Татул князь. Кто выше - граф или князь? Чем отличается князь от графа? Основные исторические этапы развития России

Супоненко А. Н. к.х.н.,

Генеральный директор ООО «Гермацентр»

Органический германий. История открытия.

Химик Винклер, открыв в 1886 году в серебряной руде новый элемент таблицы Менделеева германий, и не подозревал, какое внимание ученых-медиков привлечет этот элемент в ХХ веке.

Для медицинских нужд наиболее широко германий первыми начали применять в Японии. Испытания различных германийорганических соединений в опытах на животных и в клинических испытаниях на людях показали, что они в разной степени положительно влияют на организм человека. Прорыв наступил в 1967 г., когда доктор К. Асаи обнаружил, что органический германий, способ синтеза которого был ранее разработан в нашей стране, обладает широким спектром биологического действия.

Среди биологических свойств органического германия можно отметить его способности:

· обеспечивать перенос кислорода в тканях организма;

· повышать иммунный статус организма;

· проявлять противоопухолевую активность

Так японскими учеными был создан первый препарат с содержанием органического германия «Германий – 132», использующийся для коррекции иммунного статуса при различных заболеваниях человека.

В России биологическое действие германия изучалось давно, но создание первого российского препарата «Гермавит» стало возможным только в 2000 г., когда финансы в развитие науки и, в частности, медицины стали вкладывать российские бизнесмены, понимающие, что здоровье нации требует самого пристального внимания, а его укрепление является важнейшей социальной задачей нашего времени.

Где содержится германий.

Следует отметить, что процессе геохимической эволюции земной коры произошло вымывание значительного количества германия с большей части поверхности суши в океаны, поэтому в настоящее время количество этого микроэлемента, содержащегося в почве – крайне незначительно.

Среди немногих растений, способных абсорбировать германий и его соединения из почвы, лидером является женьшень (до 0.2 %), широко применяемый в тибетской медицине. Германий также содержат в себе чеснок, камфара и алоэ, традиционно используемые для профилактики и лечения различных заболеваний человека. В растительном сырье органический германий находится в форме полуоксид карбоксиэтила. В настоящее время синтезированы органические соединения германия – сесквиоксаны с пиримидиновым фрагментом. Это соединение близко по структуре к природному соединению германия, содержащемуся в биомассе корня женьшеня.

Германий относится к редким микроэлементам, присутствует во многих пищевых продуктах, но в микроскопических дозах. Рекомендуемая суточная доза германия в органической форме – 8 - 10 мг.

Оценка количества германия, поступающего с пищей, проведенная путем анализа 125 видов пищевых продуктов, показала, что ежедневно с пищей поступает 1.5 мг германия. В 1 г сырых продуктов его обычно содержится 0.1 – 1.0 мкг. Этот микроэлемент содержится в томатном соке, бобах, молоке, лососине. Однако для обеспечения суточной потребности организма в германии необходимо выпивать, например, до 10 л томатного сока в день или съедать до 5 кг лососины, что нереально по физическим возможностям организма человека. Кроме того цены на данные продукты делают невозможным регулярное употребление для большей части населения нашей страны.

Территории нашей страны слишком обширна и на 95 % ее территории недостаток германия составляет от 80 до 90 % от необходимой нормы, поэтому возник вопрос о создании германийсодержащего препарата.

Распределение органического германия в организме и механизмы его воздействия на организм человека.

В экспериментах, определяющих распределение органического германия в организме через 1.5 часа после его перорального введения, были получены следующие результаты: большое количество органического германия содержится в желудке, тонком кишечнике, костном мозге, селезенке и крови. Причем высокое его содержание в желудке и кишечнике показывает, что процесс его всасывания в кровь имеет пролонгированное действие.

Высокое содержание органического германия в крови позволило выдвинуть доктору Асаи следующую теорию механизма его действия в организме человека. Предполагаются, что в крови органический германий ведет себя аналогично гемоглобину, также несущему в себе отрицательный заряд и подобно гемоглобину участвует в процессе переноса кислорода в тканях организма. Тем самым предупреждается развитие кислородной недостаточности (гипоксии) на тканевом уровне. Органический германий предотвращает развитие так называемой кровяной гипоксии, возникающей при уменьшении количества гемоглобина, способного присоединить кислород (уменьшении кислородной ёмкости крови), и развивающейся при кровопотерях, отравлении окисью углерода, при радиационных воздействиях. Наиболее чувствительны к кислородной недостаточности центральная нервная система, мышца сердца, ткани почек, печени.

В результате опытов было также установлено, что органический германий способствует индукции гамма интерферонов, которые подавляют процессы размножения быстро делящихся клеток, активируют специфические клетки (Т-киллеры). Основными направлениями действия интерферонов на уровне организма является антивирусная и противоопухолевая защита, иммуномодулирующие и радиозащитные функции лимфатической системы.

В процессе изучения патологических тканей и тканей с первичными признаками заболеваний было установлено, что они всегда характеризуются недостатком кислорода и присутствием положительно заряженных радикалов водорода Н+. Ионы Н+ оказывают крайне негативное воздействие на клетки организма человека, вплоть до их гибели. Ионы кислорода, обладая способностью объединяться с ионами водорода, позволяют выборочно и локально компенсировать повреждения клеток и тканей, которые наносят им ионы водорода. Действие германия на ионы водорода обусловлено его органической формой – формой сесквиоксида.

Несвязанный водород очень активен, поэтому легко взаимодействует с атомами кислорода, находящимися в германиевых сесквиоксидах. Гарантией нормального функционирования всех систем организма должна быть беспрепятственная транспортировка кислорода в тканях. Органический германий обладает ярко выраженной способностью доставлять кислород в любую точку организма и обеспечивать его взаимодействие с ионами водорода. Таким образом, в основе действия органического германия при взаимодействии его с ионами Н+ лежит реакция дегидрации (отщепление водорода от органических соединений), а кислород, принимающий участие в этой реакции, можно сравнить с «пылесосом», вычищающим организм от положительно заряженных ионов водорода, органический германий – со своего рода «внутренней люстрой Чижевского».

Германий (от латинского Germanium), обозначается «Ge», элемент IV-й группы периодической системы химических элементов Дмитрия Ивановича Менделеева; порядковый номер элемента 32, атомная масса составляет72,59. Германий - твёрдое вещество с металлическим блеском, имеющее серо-белый цвет. Хотя цвет германия - это понятие довольно относительное, здесь все зависит от обработки поверхности материала. Иногда он может быть серым как сталь, иногда серебристым, а иногда и вовсе черным. Внешне германий довольно близок к кремнию. Данные элементы не только похожи между собой, но и обладают во многом одинаковыми полупроводниковыми свойствами. Существенным их отличием является тот факт, что германий более чем в два раза тяжелее кремния.

Германий, встречающийся в природе, является смесью пяти стабильных изотопов, имеющих массовые числа 76, 74, 73, 32, 70. Еще в 1871 году известный химик, «отец» периодической таблицы, Дмитрий Иванович Менделеев предсказал свойства и существование германия. Он называл неизвестный в те времена элемент «экасилицием», т.к. свойства нового вещества были во многом схожи с кремнием. В 1886 году после исследования минерала аргирдит, немецкий сорокавосьмилетний ученый-химик К. Винклер обнаружил в составе природной смеси совершенно новый химический элемент.

Сначала химик хотел назвать элемент нептунием, ведь планета Нептун тоже была предсказана намного раньше, чем открыта, но затем он узнал, что такое название уже использовалось при лжеоткрытии одного из элементов, поэтому Винклер решил отказаться от данного названия. Ученому предложили наименовать элемент ангулярием, что в переводе значит «вызывающий споры, угловатый», но и с этим названием Винклер не согласился, хотя споров элемент №32 вызвал действительно очень много. Ученый по национальности был немцем, вот он и решил в итоге назвать элемент германием, в честь своей родной страны Германии.

Как выяснилось позже, германий оказался ни чем иным, как открытым ранее «экасилицием». Вплоть до второй половины двадцатого века практическая полезность германия была довольно узкой и ограниченной. Индустриальное производство металла началось лишь в результате начала промышленного производства полупроводниковой электроники.

Германий является полупроводниковым материалом, широко применяемым в электронике и технике, а также при производстве микросхем и транзисторов. В радарных установках используются тонкие пленки германия, которые наносятся на стекло и применяются как сопротивления. Сплавы с германием и металлами используются в детекторах и датчиках.

Элемент не обладает такой прочностью как вольфрам или титан, он не служит неисчерпаемым источником энергии как плутоний или уран, электропроводность материала также далеко не самая высокая, да и в промышленной технике главным металлом является железо. Несмотря на это, германий является одной из важнейших составляющих технического прогресса нашего общества, т.к. он еще раньше, даже чем кремний стал использоваться как полупроводниковый материал.

В связи с этим уместно было бы спросить: Что такое полупроводимость и полупроводники? На данный вопрос даже специалисты не могут ответить точно, т.к. можно говорить о конкретно рассматриваемом свойстве полупроводников. Есть и точное определение, но лишь из области фольклора: Полупроводник - проводник на два вагона.

Слиток германия стоит практически столько же, сколько и слиток золота. Металл очень хрупок, почти как стекло, поэтому, уронив такой слиток, есть большая вероятность того, что металл просто разобьется.

Металл германий, свойства

Биологические свойства

Для медицинских нужд германий наиболее широко стали использовать в Японии. Результаты испытаний германийорганических соединений на животных и человека показали, что они способны благотворно влиять на организм. В 1967 году японец доктор К. Асаи обнаружил, что органический германий обладает широким биологическим действием.

Среди всех его биологических свойств следует отметить:

• - обеспечение переноса кислорода в ткани организма;
• - повышение иммунного статуса организма;
• - проявление противоопухолевой активности.

В последствии японские ученые создали первый в мире медицинский препарат с содержанием германия - «Германий - 132».

В России первый отечественный препарат, содержащий органический германий, появился лишь в 2000 году.

Процессы биохимической эволюции поверхности земной коры сказались не лучшим образом на содержании в ней германия. Большая часть элемента была вымыта с суши в океаны, так что содержание его в почве остается довольно низким.

Среди растений, которые обладают способностью абсорбировать германий из почвы, лидером является женьшень (германия до 0,2 %). Германий содержится также в чесноке, камфаре и алоэ, которые традиционно используются в лечении различных человеческих заболеваний. В растительности германий находится в виде полуоксид карбоксиэтила. Сейчас есть возможность синтезировать сесквиоксаны с пиримидиновым фрагментом – органические соединения германия. Данное соединение по своей структуре близко к природному, как в корне женьшеня.

Германий можно отнести к редким микроэлементам. Он присутствует во большом количестве различных продуктов, но в мизерных дозах. Суточная доза потребления органического германия установлено в размере 8-10 мг. Оценка 125-ти пищевых продуктов показала, что ежедневно с пищей в организм поступает около 1,5 мг германия. Содержание микроэлемента в 1 г сырых продуктов составляет около 0.1 – 1.0 мкг. Германий содержится в молоке, томатном соке, лососине, бобах. Но для того, чтобы удовлетворить суточную потребность в германии, следует выпивать ежедневно по 10 литров томатного сока или употреблять в пищу около 5 килограмм лососины. С точки зрения стоимости данных продуктов, физиологических свойств человека, да и здравого смысла тоже употребление такого количества германийсодержащих продуктов не возможно. На территории России около 80-90% населения имеет недостаток германия, именно поэтому были разработаны специальные препараты.

Практические исследования показали, что в организме германия больше всего в током кишечнике, желудке, селезенке, костном мозге и крови. Высокое содержание микроэлемента в кишечнике и желудке говорит о пролонгированном действии процесса всасывания препарата в кровь. Есть предположение, что органический германий ведет себя в крови примерно так же, как и гемоглобин, т.е. имеет отрицательный заряд и участвует в переносе кислорода к тканям. Тем самым он на тканевом уровне предупреждает развитие гипоксии.

В результате многократных опытов было доказано свойство германия активировать Т-киллеры и способствовать индукции гамма интерферонов, подавляющих процесс размножения быстро делящихся клеток. Основным направлением действия интерферонов является противоопухолевая и антивирусная защита, радиозащитные и иммуномодулирующие функции лимфатической системы.

Германий в форме сесквиоксида обладает способностью воздействовать на ионы водорода Н+, сглаживая их губительное действие для клеток организма. Гарантией отличной работы всех систем человеческого организма является бесперебойная поставка кислорода в кровь и все ткани. Органический германий не только доставляет кислород во все точки организма, но и способствует его взаимодействию с ионами водорода.

• - Германий является металлом, но по хрупкости его можно сравнить со стеклом.
• - В некоторых справочниках утверждается, что германий имеет серебристый цвет. Но так утверждать нельзя, ведь цвет германия напрямую зависит от способа обработки поверхности металла. Иногда он может казаться практически черным, в других случаях имеет стальной цвет, а иногда он может быть и серебристым.
• - Германий был обнаружен на поверхности солнца, а также в составе упавших с космоса метеоритов.
• - Впервые элементоорганическое соединение германия было получено первооткрывателем элемента Клеменсом Винклером из четыреххлористого германия в 1887 году, это был тетраэтилгерманий. Из всех полученных на современном этапе элементоорганических соединений германия ни одно не является ядовитым. В то же время большая часть олово- и свинецорганических микроэлементов, являющихся по своим физическим качествам аналогами германия, токсичны.
• - Дмитрий Иванович Менделеев предсказал три химических элемента еще до их открытия, в том числе и германий, назвав элемент экасилицием за счет сходства с кремнием. Предсказание известного русского ученого было настолько точным, что просто поразило ученых, в т.ч. и Винклера, открывшего германий. Атомный вес по Менделееву был равен 72, в действительности он составил 72,6; удельный вес по Менделееву составил 5,5 в действительности - 5,469; атомный объем по Менделееву составил 13 в действительности - 13,57; высший окисел по Менделееву EsO2, в реальности - GeO2, удельный вес его по Менделееву составил 4,7, в действительности - 4,703; хлористое соединение по Менделееву EsCl4 - жидкость, температура кипения примерно 90°C, в действительности - хлористое соединение GeCl4 – жидкость, температура кипения 83°C, соединение с водородом по Менделееву EsH4 газообразное, соединение с водородом в действительности - GeH4 газообразное; металлоорганическое соединение по МенделеевуEs(C2H5)4, температура кипения 160 °C, металлоорганическое соединение в реалии - Ge(C2H5)4 температура кипения 163,5°C. Как видно из рассмотренной выше информации, предсказание Менделеева было удивительно точным.
• - Клеменс Винклер 26 февраля 1886 года начинал письмо Менделееву со слов «Милостивый государь». Он в довольно вежливой форме поведал русскому ученому об открытии нового элемента, названного германием, который по своим свойствам был ничем иным, как за ранее спрогнозированным менделеевским «экасилицием». Ответ Дмитрия Ивановича Менделеева был не менее вежлив. Ученый согласился с открытием своего коллеги, назвав германий «венцом своей периодической системы», а Винклера «отцом» элемента, достойным носить данный «венец».
• - Германий как классический полупроводник стал ключом к решению проблемы создания сверхпроводящих материалов, которые работают при температуре жидкого водорода, но не жидкого гелия. Как известно водород переходит в жидкое состояние из газообразного при достижении температуры –252,6°C, либо 20,5°К. В 70-е годы была разработана пленка из германия и ниобия,толщина которой составляла всего несколько тысяч атомов. Даная пленка способна сохранять сверхпроводимость даже при достижении температуры 23,2°К и ниже.
• - При выращивании германиевого монокристалла на поверхность расплавленного германия помещается германиевый кристалл – «затравка», который постепенно поднимается при помощи автоматического устройства, при этом температура расплава немного превышает температуру плавления германия (составляет 937 °C). «Затравка» вращается, чтобы монокристалл, как говорится, «обрастал мясом» со всех равномерно сторон. Необходимо отметить, что во время подобного роста происходит то же, что и в процессе зонной плавки, т.е. в твердую фазу переходит практически один лишь германий, а все примеси остаются в расплаве.

История

Существование такого элемента, как германий, было предсказано еще в 1871 году Дмитрием Ивановичем Менделеевым, за счет своих сходств с кремнием элемент был назван экасилицием. В 1886 году профессор Фрейбергской горной академии открыл аргиродит, новый минерал серебра. Затем данный минерал довольно внимательно исследовал профессор технической химии Клеменс Винклер, проводя полный анализ минерала. Сорокавосьмилетнего Винклера по праву считали лучшим аналитиком Фрейбергской горной академии, именно поэтому ему предоставили возможность исследовать аргиродит.

За довольно короткие сроки профессор смог предоставить отчет о процентном соотношении различных элементов в исходном минерале: серебра в его составе было 74,72%; серы - 17,13%; закиси железа – 0,66%; ртути – 0,31%; окиси цинка – 0,22%.Но почти семь процентов – это была доля некого непонятного элемента, который, похоже, еще не был открыт в то далекое время. В завязи с этим Винклер решил выделить неопознанный компонент аргиродпта, изучить его свойства, и в процессе исследования понял, что на самом деле нашел совершенно новый элемент – это был экасплиций, предсказанный Д.И. Менделеевым.

Однако было бы неправильно подумать, что труды Винклера шли гладко. Дмитрий Иванович Менделеев в дополнение к восьмой главе своей книги «Основ химии» пишет: «Сначала (февраль 1886 года) нехватка материала, а также отсутствие спектра в пламени и растворимость соединений германия серьезно затрудняли исследования Винклера...» Стоит обратить внимание на слова «отсутствие спектра». Но как так? В 1886 году уже существовал широко используемый метод спектрального анализа. При помощи данного метода были открыты такие элементы, как таллий, рубидий, индий, цезий на Земле и гелий на Солнце. Ученые уже знали достоверно, что каждому без исключения химическому элементу свойствен индивидуальный спектр, а тут вдруг отсутствие спектра!

Объяснение данному явлению появилось немного позже. У германия есть характерные спектральные линии. Длина их волн составляет 2651,18; 3039,06 Ǻ и еще несколько. Однако они все лежат в пределах ультрафиолетовой невидимой части спектра, можно считать, удачей, что Винклер - приверженец традиционных методов анализа, ведь именно эти методы привели его к успеху.

Метод получения германия из минерала, который использовал Винклер, довольно близок к одному из современных промышленных методов выделения 32-го элемента. Сначала германий, который содержался в аргароднте, перевели в двуокись. Затем полученный белый порошок нагревался до температуры 600-700 °C в водородной атмосфере. При этом реакция оказалась очевидной: GeO 2 + 2H 2 → Ge + 2H 2 О.

Именно таким методом впервые был получен относительно чистый элемент №32, германий. Сперва Винклер намеревался назвать ванадий нептунием, в честь одноименной планеты, ведь Нептун, как и германий, был сначала предсказан, а только потом найден. Но затем выяснилось, что такое название уже однажды использовалась, нептунием был назван один химический элемент, открытый ложно. Винклер предпочел не компрометировать свое имя и открытие, и отказался от нептуния. Один французский ученый Район предложил, правда, потом он признал свое предложение шуткой, предложил назвать элемент ангулярием, т.е. «вызывающим споры, угловатым», но и это название не понравилось Винклеру. В результате ученый самостоятельно выбрал наименование своему элементу, и назвал его германием, в честь своей родной страны Германии, со временем данное название утвердилось.

До 2-й пол. ХХ в. практическое использование германия оставалось довольно ограниченным. Индустриальное производство металла возникло лишь в связи с развитием полупроводников и полупроводниковой электроники.

Нахождение в природе

Германий можно отнести к рассеянным элементам. В природе элемент вообще не встречается в свободном виде. Общее содержание металла в земной коре нашей планеты по массе составляет 7×10 −4 % %. Это больше чем содержание таких химических элементов, как серебро, сурьма или висмут. Но вот собственные минералы германия довольно дефицитны и весьма редко встречаются в природе. Почти все эти минералы являются сульфосолями, например, германит Cu 2 (Cu, Fe, Ge, Zn) 2 (S, As) 4 , конфильдит Ag 8 (Sn,Ce)S 6 , аргиродит Ag8GeS6 и другие.

Основная часть германия, рассеянного в земной коре, содержится в огромном числе горных пород, а также многих минералов: сульфитные руды цветных металлов, железные руды, некоторые окисные минералы (хромит, магнетит, рутил и другие), граниты, диабазы и базальты. В составе некоторых сфалеритов содержание элемента может достигать нескольких килограммов на тонну, например, в франкеите и сульваните 1 кг/т, в энаргитах содержание германия составляет 5 кг/т, в пираргирите - до 10 кг/т, ну а в других силикатах и сульфидах - десятки и сотни г/т. Небольшая доля германия присутствует практически во всех силикатах, а также в некоторых из месторождений нефти и каменного угля.

Основным минералом элемента является сульфит германия (формула GeS2). Минерал встречается как примесь в сульфитах цинка, других металлов. Важнейшими минералами германия являются: германит Cu 3 (Ge,Fe,Ga)(S,As) 4 , плюмбогерманит (Pb,Ge,Ga) 2 SO 4 (OH) 2 ·2H 2 O, стоттит FeGe(OH) 6 , рениерит Cu 3 (Fe,Ge,Zn)(S,As) 4 и аргиродит Ag 8 GeS 6 .

Германий присутствует на территориях всех без исключения государств. А вот промышленными месторождениями данного металла ни одна из индустриально развитых стран мира не располагает. Германий является очень и очень рассеянным. На Земле большой редкостью считаются минералы данного металла, содержание германия в которых более хотя бы 1%. К таким минералам относятся германит, аргиродит, ультрабазит и др., в том числе и минералы, открытые в последние десятилетия: штотит, реньерит, плюмбогерманит и конфильдит. Месторождения всех этих минералов не способны покрыть потребность современной промышленности в данном редком и важном химическом элементе.

Основная же масса германия рассеяна в минералах других химических элементов, а также содержится в природных водах, в углях, в живых организмах и в почве. Например, содержание германия в обыкновенном каменном угле иногда достигает более 0,1%. Но такая цифра встречается довольно редко, обычно доля германия ниже. А вот в антраците германия почти нет.

Получение

При переработке сульфида германия получают оксид GeО 2 , при помощи водорода его восстанавливают до получения свободного германия.

В промышленном производстве германий добывается в основном как побочный продукт в результате переработки руд цветных металлов (цинковая обманка, цинково-медно-свинцовые полиметаллические концентраты, содержащие 0,001—0,1% германия), золы от сжигания угля, некоторых продуктов коксохимии.

Изначально из рассмотренных выше источников выделяют германиевый концентрат (от 2% до 10% германия) различными способами, выбор которых зависит от состава сырья. На переработке боксирующих углей происходит частичное выпадение германия (от 5% до10%) в надсмольную воду и смолу, от туда он извлекается в комплексе с танином, после он высушивается и обжигается на температуре 400-500°С. В результате получается концентрат, который содержит около 30-40% германия, из него германий выделяют в виде GeCl 4 . Процесс извлечения германия из подобного концентрата, как правило, включает одни и те же стадии:

1) Концентрат хлорируют при помощи соляной кислоты, смесью кислоты и хлора в водной среде либо иными хлорирующими агентами, которые в результате могут дать технический GeCl 4 . С целью очистки GeCl 4 применяется ректификация и экстракция примесей концентрированной соляной кислоты.

2) Осуществляется гидролиз GeCl 4 , продукты гидролиза прокаливают вплоть до получения оксида GeO 2 .

3) GeO восстанавливается водородом или аммиаком до чистого металла.

При получении самого чистого германия, который используется в полупроводниковых технических средствах, проводят зонную плавку металла. Монокристаллический германий, необходимый для полупроводникового производства, обычно получают зонной плавкой либо методом Чохральского.

Способы выделения германия из надсмольных вод коксохимических заводов были разработаны советским ученым В.А. Назаренко. В данном сырье германия не более 0,0003%, однако, при помощи дубового экстракта из них несложно осаживать германий в форме таннидного комплекса.

Основная составляющая танина - это сложный эфир глюкозы, где присутствует радикал мета-дигалловой кислоты, который связывает германий, если даже концентрация элемента в растворе очень мала. Из осадка, можно легко получить концентрат, содержание двуокиси германия в котором до 45%.

Последующие превращения уже будет мало зависеть от вида сырья. Восстанавливается германий водородом (как и у Винклера в 19в.), однако, сначала необходимо выделить окись германия из многочисленных примесей. Удачное сочетание качеств одного соединения германия оказалось очень полезным для решения данной задачи.

Четыреххлористый германий GeCl4. – это летучая жидкость, которая закипает всего при 83,1°C. Поэтому она достаточно удобно очищается дистилляцией и ректификацией (в кварцевых колоннах с насадкой).

GeCl4 почти нерастворим в соляной кислоте. Значит, для его очистки можно применять растворение примесей HCl .

Очищенный четыреххлористый германий обрабатывается водой, очищено при помощи ионообменных смол. Признак нужной чистоты - увеличение показателя удельного сопротивления воды до 15-20 млн Ом·см.

Под действием воды происходит гидролиз GeCl4:

GeCl4 + 2H2O → GeO2 + 4HCl.

Можно заметить, что перед нами «записанное задом наперед» уравнение реакции получения четыреххлористого германия.

После идет восстановление GeO2 при помощи очищенного водорода:

GeO2 + 2 Н2O → Ge + 2 Н2O.

В итоге получают порошкообразный германий, который сплавляется, а затем очищается способом зонной плавки. Данный метод очистки был разработан еще в 1952 г. специально для очистки германия.

Необходимые для придания германию того или иного типа проводимости примеси вводятся на завершающих стадиях производства, а именно при зонной плавке, а также во время выращивания монокристалла.

Применение

Германий является полупроводниковым материалом, применяемым в электронике и технике при производстве микросхем и транзисторов. Тончайшие пленки германия наносятся на стекло, применяют как сопротивление в радарных установках. Сплавы германия с различными металлами используют при производстве детекторов и датчиков. Диоксид германия широко используется в производстве стекол, имеющих свойство пропускать инфракрасное излучение.

Теллурид германия уже очень давно служит стабильным термоэлектрическим материалом, а также как компонент термоэлектрических сплавов (термо- значит э.д.с 50 мкВ/К).Исключительно стратегическую роль играет германий сверхвысокой чистоты в изготовлении призм и линз инфракрасной оптики. Крупнейшим потребителем германия является именно инфракрасная оптика, которую используют в компьютерной технике, системах прицела и наведения ракет, приборах ночного видения, картографировании и исследовании поверхности земли со спутников. Германий также широко используется в оптоволоконных системах (добавка тетрафторида германия в состав стекловолокно), а также в полупроводниковых диодах.

Германий как классический полупроводник стал ключом к решению проблемы создания сверхпроводящих материалов, которые работают при температуре жидкого водорода, но не жидкого гелия. Как известно водород переходит в жидкое состояние из газообразного при достижении температуры -252,6°C, либо 20,5°К. В 70-е годы была разработана пленка из германия и ниобия,толщина которой составляла всего несколько тысяч атомов. Даная пленка способна сохранять сверхпроводимость даже при достижении температуры 23,2°К и ниже.

Путем вплавления в пластинку ГЭС индий, таким образом, создавая область с так называемой дырочной проводимостью, получают выпрямляющее устройство, т.е. диод. Диод обладает свойством пропускать электрический ток в одном направлении: электронной области из из области с дырочной проводимостью. После вплавления индия с обеих сторон ГЭС-пластинки, эта пластинка превращается в основу транзистора. Впервые в мире транзистор из германия был создан еще в 1948 году, а спустя всего двадцать лет подобные приборы выпускались сотнями миллионов.

Диоды на основе германия и триоды стали широко использоваться в телевизорах и радиоприемниках, в самой разной измерительной аппаратуре и счетно-решающих устройствах.

Применяется германия также и в других особо важных областях современной техники: при измерении низких температур, при обнаружении инфракрасного излучения и др.

Для использования метла во всех этих областях требуется германий очень высокой химической и физической чистоты. Химическая чистота – это такая чистота, при которой количество вредных примесей не должно составлять более чем одну десятимиллионную процента (10 –7 %). Физическая чистота означает минимум дислокаций, минимум нарушений кристаллической структуры вещества. Для ее достижения специально выращивается монокристаллический германий. В данном случае весь слиток металла представляет собой всего один кристалл.

Для этого на поверхность расплавленного германия помещается германиевый кристалл – «затравка», который постепенно поднимается при помощи автоматического устройства, при этом температура расплава немного превышает температуру плавления германия (составляет 937 °C). «Затравка» вращается, чтобы монокристалл, как говорится, «обрастал мясом» со всех равномерно сторон. Необходимо отметить, что во время подобного роста происходит то же, что и в процессе зонной плавки, т.е. в твердую фазу переходит практически один лишь германий, а все примеси остаются в расплаве.

Физические свойства

Вероятно, мало кому из читателей данной статьи приходилось наглядно видеть ванадий. Сам элемент довольно дефицитный и дорогой, из него не делают предметов широкого потребления, а начинка их германия, которая бывает в электрических приборах мала настолько, что разглядеть металла не возможно.

В некоторых справочниках утверждается, что германий имеет серебристый цвет. Но так утверждать нельзя, ведь цвет германия напрямую зависит от способа обработки поверхности металла. Иногда он может казаться практически черным, в других случаях имеет стальной цвет, а иногда он может быть и серебристым.

Германий настолько редкий металл, что стоимость его слитка можно сравнивать со стоимостью золота. Германий отличается повышенной хрупкостью, которую можно сопоставить разве что со стеклом. Внешне германий достаточно близок к кремнию. Два этих элемента являются одновременно и конкурентами на звание важнейшего полупроводника, и аналогами. Хотя некоторые технические свойства элементом во многом схожи, что касается и внешнего облика материалов, отличить германий от кремния очень просто, германий тяжелее более чем в два раза. Плотность кремния составляет 2,33 г/см3, а плотность германия - 5,33 г/см3.

Но однозначно о плотности германия нельзя говорить, т.к. цифра 5,33 г/см3 относится к германию-1. Это одна самая важная и самая распространенная модификация из пяти аллотропических модификаций 32-го элемента. Четыре из них кристаллические и одна аморфная. Германий-1 является самой легкой модификацией из четырех кристаллических. Кристаллы его построены точь-в-точь также как и кристаллы алмаза, а = 0,533 нм. Однако если для углерода данная структура является максимально плотной, то у германия существуют и более плотные модификации. Умеренный нагрев и высокое давление (около 30 тысяч атмосфер при 100 °C) преобразует германий-1 в германий-2, структура кристаллической решетки у которого точно такая же, как у белого олова. Походим методом получают германий-3 и германий-4, которые еще более плотные. Все эти «не совсем обычные» модификации превосходят германий-1 не только по плотности, но и по электропроводности.

Плотность жидкого германия составляет 5,557 г/см3 (при 1000°С), темература плавления металла равна 937,5 °С; температура кипения составляет около 2700°С; значение коэффициента теплопроводности равно примерно 60 вт/(м (К), либо 0,14 кал/(см (сек (град) при температуре 25 °С. При обычной температуре хрупок даже чистый германий, но при достижении 550 °С он начинает поддаваться пластической деформации. По минералогической шкале твердость германия составляет от 6 до 6,5; значение коэффициента сжимаемости (в интервале давления от 0 до 120 Гн/м 2 , либо от 0 до 12000 кгс/мм 2) составляет1,4·10—7 м 2 /мн (или 1,4·10-6 см 2 /кгс); показатель поверхностного натяжения равен 0,6 н/м (или 600 дин/см).

Германий является типичным полупроводником с размером ширины запрещенной зоны 1,104·10 -19 , либо 0,69 эв (при температуре 25 °С); у германия высокой чистоты удельное электрическое сопротивление равно 0,60 ом (м (60 ом (см) (25 °С); показатель подвижности электронов равен 3900, а подвижности дырок - 1900 см 2 /в. сек (при 25 °С и при содержании от 8% примесей). Для инфракрасных лучей, длина волны которых более 2 мкм, металл прозрачен.

Германий довольно хрупок, он не поддается ни горячей ни холодной обработке давлением до температуры ниже 550 °С, если же температура становится выше, металл пластичен. Твердость металла по минералогической шкале составляет 6,0-6,5 (германий распиливается на пластины при помощи металлического или алмазного диска и абразива).

Химические свойства

Германий, находясь в химических соединениях обычно проявляет вторую и четвертую валентности, но более стабильны соединения четырехвалентного германия. Германий при комнатной температуре устойчив к действию воды, воздуха, а также растворам щелочей и разбавленным концентратам серной или соляной кислоты, зато элемент довольно легко растворяется в царской водке или щелочном растворе водородной перекиси. Элемент медленно окисляется под действием азотной кислоты. При достижении на воздухе температуры 500-700 °С германий начинает окисляться до оксидов GeO 2 и GeO. (IV) оксид германия - это белый порошок с температурой плавления 1116° C и растворимостью в воде 4,3 г/л (при 20 °С). По своим химическим свойствам вещество амфотерно, растворяется в щелочи, с трудом в минеральной кислоте. Его получают путем проникновения гидратного осадка GeO 3 ·nH 2 O, который выделяется при гидролизе Производные кислоты германия, например,германаты металлов (Na 2 GeO 3 , Li 2 GeO 3 , и др.) – это твердые вещества, имеющие высокие температуры плавления, могут быть получены путем сплавления GeO 2 и других оксидов.

В результате взаимодействия германия и галогенов могут образовываться соответствующие тетрагалогениды. Легче всего реакция способна протекать с хлором и фтором (даже в комнатной температуре), затем с йодом (температура 700-800 °С, присутствие СО) и бромом (при слабом нагревании). Одним из важнейших соединений германия является тетрахлорид (формула GeCl 4). Это бесцветная жидкость с температурой плавления равной 49,5 °С, с температурой кипения 83,1°С и с плотность 1,84 г/см3 (при 20 °С). Вещество сильно гидролизуется водой, выделяя осадок гидратированного оксида (IV). Тетрахлорид получают путем хлорирования металлического германия либо взаимодействием оаксид GeO 2 и концентрированной соляной кислоты. Известны еще и дигалогениды германия с общей формулой GeX 2 , гексахлордигерман Ge 2 Cl 6 , монохлорид GeCl, а также оксихлориды германия (к примеру, СеОСl 2).

При достижении 900-1000 °С с германием энергично взаимодействует сера, образуя дисульфид GeS 2 . Это твердое белое вещество с температурой плавления 825 °С. Возможны также образования моносульфида GeS и аналогичных соединений германия с теллуром и селеном, являющимися полупроводниками. При температуре 1000-1100 °С с германием незначительно реагирует водород, образуя гермин (GeH) Х, являющийся малоустойчивым и легколетучим соединением. Германоводороды ряда Ge n H 2n + 2 до Ge 9 H 20 могут быть образованы путем взаимодействия германидов с разбавленной HCl . Также известен гермилен с составом GeH 2 . Германий не реагирует с азотом непосредственно, но есть нитрид Gе 3 N 4 , который получается при воздействии аммиака на германий (700-800 °С). Германий не взаимодействует с углеродом. Со многими металлами германий образует различные соединения – германиды.

Известно множество комплексных соединения германия, приобретающих все большее значение в аналитической химии элемента германий, а также в процессах получения химического элемента. Германий способен образовывать комплексные соединения с гидроксилсодержащими органическими молекулами (многоатомные спирты, многоосновные кислоты и другие). Существуют и гетерополикислоты германия. Как и другие элементы IV-й группы германий характерно образовывает металлорганические соединения. Примером может послужить тетраэтилгерман (С 2 Н 5) 4 Ge 3 .

Прогресс в области техники за короткое время очень изменил наш мир. Многие понятия, которые были в ходу еще сто лет назад, сегодня являются достоянием прошлого. Например, на вопрос: «Кто выше - граф или князь?» наши предки ответили бы, не задумываясь.

Тем не менее многих из нас он может поставить в тупик. Действительно, жителям XXI века немудрено запутаться в дворянских титулах, и тем более объяснить, чем отличается князь от графа.

Появление сословного дворянства

Социальная структура средневекового общества была четко регламентирована. Каждый человек от рождения занимал в ней определенную ступень, и переход из одного сословия в другое был практически невозможен. Тогда же, в Средние века, сложилась общественная иерархия, которая регулировала уклад жизни и отношения внутри сословий.

Дворянство появилось в Европе в процессе становления феодализма, когда назрела необходимость упорядочить отношения между сюзеренами и их вассалами. В обязанности последних входила защита интересов и жизни феодала, от которого они получили во владение лен. Таким образом, средневековый дворянин - это воин, готовый по зову сюзерена присоединиться к его армии.

С течением времени изменялись экономические отношения в обществе, а с ними и роль дворянского сословия. Например, граф - титул, который обозначал в период раннего Средневековья крупного феодального правителя, располагавшего полнотой власти в своем графстве. Однако после образования централизованных государств обладание им указывало всего лишь на принадлежность к высшему дворянству - аристократии.

Титулованные дворяне средневековой Европы

Как уже отмечалось, каждое сословие имело строгую иерархическую структуру. Так, дворянство разделялось на жалованное и родовое, а также на титулованное и не имеющее титулов. Последняя группа во всех странах была самой многочисленной.

Социальная принадлежность родовых дворян определялась самим фактом рождения в дворянской семье, в то время как жалованные становились частью привилегированного сословия благодаря личным заслугам или безупречной государственной службе.

Титулованные дворяне находились на самой вершине иерархической пирамиды, уступая в родовитости только монархам и членам королевской семьи. Принцы, герцоги, графы, маркизы, бароны, виконты составляли феодальную аристократию в средневековой Западной Европе.

А вот князь - титул, который в основном использовало благородное сословие в По значимости он соответствовал западноевропейскому принцу или герцогу.

Происхождение дворянских титулов

За давностью лет сегодня невозможно с уверенностью сказать, когда и как появились почетные звания дворян. Допустим, граф - титул, который исследователи связывают с латинским словом comes. Так в поздней Римской империи именовались высшие государственные сановники. Сегодня в романских языках этот титул пишется как conte (итальянский), conde (испанский) и comte (французский).

Племена франков в период раннего Средневековья графами называли руководителей сельской общины. Спустя несколько веков, при короле их владения и титул вместе с правом управления начали передаваться по наследству.

Славянские князья первоначально были главами племен, и только по прошествии веков это почетное звание стало ассоциироваться с родами, управлявшими определенной территорией, которые имели право на княжение, передаваемое по наследству.

Таким образом, можно заметить нечто общее в титулах «князь» и «граф». Разница первоначально была скорее географической. В Западной Европе употреблялось слово граф, а в Восточной и Центральной - князь. Лишь со временем эти титулы приобрели другую смысловую нагрузку.

Петровская Табель о рангах

Сформировалось в XII веке на базе дворовых людей, состоявших на службе у бояр или удельных князей. Они выполняли различные судебные и административные функции наряду с обязанностью нести военную службу в княжеском войске.

Петр I в рамках борьбы с родовой боярской аристократией ввел в обиход новые дворянские титулы, заимствованные из стран Западной Европы. Так, в XVIII веке в России наряду с князьями появились графы и бароны. Эти и другие нововведения были зафиксированы в Табели о рангах - перечне гражданских, придворных и военных чинов.

Прошло некоторое время, пока подданные российского самодержца разобрались в новой иерархической структуре и смогли понять, кто выше - граф или князь. Последний титул существовал на Руси издавна, и к моменту царствования Петра I в России было 47 княжеских родов.

Пожалование титулов

Петровские реформы положили конец аристократической иерархии, в основе которой лежала родовитость. С этого времени князьями могли стать не только потомки Рюриковичей и Гедиминовичей. Возведение в княжеское или графское достоинство зависело теперь от воли императора.

Первым в России, еще до принятия Табели о рангах, титул графа получил Борис Шереметев - фельдмаршал и сподвижник Петра Великого. Однако не все преемники царя-реформатора щедро жаловали новые титулы. Екатерина II возводила в графское достоинство главным образом своих фаворитов.

К новому титулу прилагалось и определенное обращение: высокоблагородие. Примечательно, что князья в XVIII в. еще не пользовались такой привилегией. По этой причине на вопрос: «Кто выше - граф или князь?» русский дворянин в то время, скорее всего, ответил бы: «Граф». В следующем столетии этот титул получали в основном министры или те, кто до этого был награжден орденом Андрея Первозванного.

Чем отличается князь от графа

В XIX веке императоры уже не скупились на новые пожалования. Поэтому к концу столетия в России насчитывалось 310 графских родов и 250 княжеских. В исключительных случаях одному дворянину позволялось иметь несколько титулов. Например, В. за неоценимые заслуги перед Отечеством был возведен как в графское, так и в княжеское достоинство.

Итак, кто выше - граф или князь? Говоря кратко, обладатели последнего титула стояли на иерархической лестнице на ступень выше. Князем мог стать только тот, кто до этого уже был возведен в графское достоинство.

Такое положение вещей было характерно не только для российского дворянства. Как упоминалось выше, в Западной Европе княжескому званию соответствовал титул герцога или принца, которые занимали высшую ступень на аристократической лестнице.

Ю. Пантюхин "Князь Александр Невский"

Но сначала разберёмся с самим понятием «дворянство». «Что такое дворянство? – писал А.С. Пушкин. — Потомственное сословие народа высшее, то есть награжденное большими преимуществами касательно собственности и частной свободы».

Возникновение дворянства в России

Слово «дворянин» буквально означает «человек с княжеского двора», или «придворный».

В России дворянство возникло в XII в. как низшая часть военно-служилого сословия, составлявшая двор князя или крупного боярина.

В «Своде законов Российской империи» сказано, что принадлежность к дворянскому сословию «есть следствие, истекающее от качества и добродетели начальствующих в древности мужей, отличивших себя заслугами, чем, обращая самую службу в заслугу, приобретали потомству своему нарицание благородное. Благородными разумеются все те, кои от предков благородных рождены, или монархами сим достоинством пожалованы».

Возвышение дворянства

С XIV в. дворяне за усердную службу стали получать землю. Так появилсякласс землевладельцев – помещиков. Позже им было разрешено покупать земли.

«Судебник» 1497 г. ограничил право перехода крестьян и тем самым укрепил позиции дворян.

В феврале 1549 г. в Кремлевском дворце состоялся первый Земский Собор. На нём выступил с речью Иван IV (Грозный). Царь взял курс на построение централизованной монархии (самодержавия) с опорой на дворянство, что подразумевало борьбу со старой (боярской) аристократией. Он обвинил бояр в злоупотреблениях властью и призвал всех к совместной деятельности по укреплению единства Российского государства.

Г. Седов «Иван Грозный и Малюта Скуратов»

В 1550 г. избранная тысяча московских дворян (1071 чел.) была размещена в пределах 60-70 км вокруг Москвы.

В середине XVI в. было присоединено Казанское ханство, а вотчинники были выселены из района опричнины, который был объявлен собственностью царя. Освободившиеся земли были розданы дворянам под условием службы.

В 80-е годы XVI в. вводились заповедные лета (срок, в течение которого в некоторых районах Русского государства запрещался крестьянский выход в осенний Юрьев день, предусмотренный в «Судебнике 1497 г.». Заповедные лета начали вводиться правительством Ивана IV (Грозного) с 1581 г.

«Соборное уложение» 1649 г. закрепило право дворян на вечное владение и бессрочный сыск беглых крестьян.

Но решительную борьбу со старой боярской аристократией начал Пётр I , сделав своей опорой дворян. В 1722 г. он ввёл Табель о рангах .

Памятник Петру I в Воронеже

Табель о рангах заменила принцип родовитости на принцип личной выслуги . Табель о рангах оказала влияние на служебный распорядок и на исторические судьбы дворянского сословия.

Единственным регулятором службы стала личная выслуга; «отеческая честь», порода потеряла в этом отношении всякое значение. При Петре I чин низшего XIV класса в военной службе давал право на потомственное дворянство. Гражданская служба в чине до VIII класса давала только личное дворянство, а право на потомственное дворянство начиналось с чина VIII класса. «Мы для того никому никакого ранга не позволяем, — писал Петр, — пока они нам и отечеству никаких услуг не покажут».

Табель о рангах подвергалась многочисленным изменениям, но в целом существовала до 1917 г.

После Петра I дворяне получают одну привилегию за другой. Екатерина II фактически освободила дворян от обязательной службы при сохранении крепостного права для крестьян, что породило настоящую пропасть между дворянами и народом. Давление дворян на крестьянство и их озлобление стало одной из причин восстания Пугачёва.

Апогеем могущества русского дворянства стало получение «дворянской вольности» — грамота Екатерины II, освободившая дворян от обязательной службы. Но с этого начался и закат дворянства, превратившегося постепенно в «праздный класс», и медленное разорение низшего дворянства. А после крестьянской реформы 1861 г. экономические позиции дворянства ещё более ослабли.

К началу XX в. потомственное дворянство, «первая опора престола» и «одно из надёжнейших орудий правительства», постепенно теряет своё экономическое и административное доминирование.

Дворянские титулы

В Московской Руси был только один аристократический титул — «князь». Он происходил от слова «княжить» и обозначал, что его предки когда-то правили какой-либо частью России. Этим титулом обладали не только русские – допускались пожалования в князья и инородцы, перешедшие в православие.

Иностранные титулы в России появились при Петре I : «барон» и «граф». Этому есть следующее объяснение: на присоединённых Петром территориях уже были люди с такими титулами и также эти титулы носили иностранцы, которых Пётр привлекал в Россию. Но титул «граф» сначала отягощался словами «Священной Римской империи», т.е. этот титул присваивался по ходатайству российского монарха германским императором. В январе 1776 г. Екатерина II ходатайствует перед «римским императором» Григорию Орлову «дать Римской империи княжеское достоинство, за что весьма обязанной себя почту ».

Первыми в России графами Священной Римской империи становятся Головин (1701) и Меншиков (1702), а при Екатерине II титулы князей Священной Римской империи получают четыре её фаворита: Орлов, Потёмкин, Безбородко и Зубов. Но присвоение таких титулов прекращается в 1796 г.

Титул «граф»

Геральдическая корона графа

Граф (нем. Graf ) – королевское должностное лицо в Раннем Средневековье в Западной Европе. Титул возник в IV в. в Римской империи и первоначально присваивался высшим сановникам.

В период феодальной раздробленности граф – феодальный владетель графства, затем становится титулом высшего дворянства. Женщина – графиня . В качестве титула формально продолжает до сих пор сохраняться в большинстве стран Европы с монархической формой правления.

Первым русским графом в 1706 г. становится Шереметьев.

Борис Петрович Шереметьев (1652-1719)

Русский полководец времени Северной войны, дипломат, один из первых русских генерал-фельдмаршалов.

Родился в старинной боярской семье Шереметьевых.

В 1681 г. командовал войсками против татар. Проявил себя на военном и дипломатическом поприщах. В 1686 г. участвовал в заключении «Вечного мира» с Речью Посполитой, а затем был отправлен в Варшаву для ратификации заключённого мира.

Охранял Россию от крымских набегов. В 1695 г. участвовал в первом Азовском походе Петра I.

В 1697-1699 гг. посетил Польшу, Австрию, Италию, остров Мальта, выполняя дипломатические поручения Петра I. Во время Северной войны 1700-1721 гг. проявил себя осторожным и талантливым полководцем, заслужившим доверие Петра I. В 1701 г. нанёс шведам поражение, от которого они «долго необразумятца и не оправятца», за что был награждён орденом Андрея Первозванного и пожалован чином Генерал-фельдмаршала. В последующем одержал несколько побед над шведами.

В 1705-1706 гг. Шереметьев подавил мятеж стрельцов в Астрахани, за что и был первым в России удостоен графского титула .

В последние годы он выражал желание постричься в монахи Киево-Печерской лавры, но царь этого не допустил, как не допустил исполнения завещания Шереметьева похоронить его в Киево-Печерской лавре: Пётр I приказал похоронить Шереметева в Александро-Невской лавре, заставив служить государству даже мёртвого сподвижника.

В конце XIX в. в России числилось свыше 300 графских родов. Графский титул в советской России был ликвидирован Декретом ВЦИК и Совнаркома от 11 ноября 1917 г.

Титул «барон»

Английская баронская корона

Баро́н (от позднелат. baro с первоначальным значением «человек, мужчина»). В средневековой феодальной Западной Европе крупный владетельный дворянин и феодальный сеньор, позднее просто почётный дворянский титул. Женщина – бароне́сса . Титул барона в Англии сохраняется и поныне и располагается в иерархической системе ниже титула виконта. В Германии этот титул стоял ниже графского.

В Российской империи титул барона был введён Петром I, первым его получил в 1710 г. П. П. Шафиров. Затем были пожалованы А. И. Остерман (1721), А. Г., Н. Г. и С. Г. Строгановы (1722), А.-Э. Штамбкен (1726). Роды баронов подразделялись на российские, прибалтийские и иностранные.

Петр Павлович Шафиров (1669-1739)

Дипломат петровского времени, вице-канцлер. Кавалер ордена св. Андрея Первозванного (1719). В 1701-1722 гг. фактически руководил российской почтой. В 1723 г. приговорён к смертной казни по обвинению в злоупотреблениях, но после смерти Петра смог вернуться к дипломатической деятельности.

Происходил из семьи польских евреев, поселившихся в Смоленске и принявших православие. Начал службу переводчиком в 1691 г. в том же посольском приказе, где служил и его отец. Сопровождая Петра Великого во время его путешествий и походов, принимал участие в заключении договора с польским королём Августом II (1701) и с послами седмиградского князя Ракоци. В 1709 г. стал тайным советником и произведён в вице-канцлеры. В 1711 г. заключил с турками Прутский мирный договор и сам вместе с графом M. Б. Шереметевым остался у них заложником. Заключал договоры с Данией, Пруссией, Францией о сохранении мира в Европе.

В 1723 г. Шафиров рассорился с могущественным князем А. Д. Меншиковым и обер-прокурором Скорняковым-Писаревым, уличив их в казнокрадстве. В ответ в казнокрадстве обвинили его самого и приговорили к смертной казни, которую Пётр I заменил ссылкой в Сибирь, но на пути туда позволил ему остановиться «на жительство» в Нижнем Новгороде «под крепким караулом».

Императрица Екатерина I по восшествии на престол возвратила Шафирова из ссылки, вернула ему баронский титул, присвоила чин действительного статского советника, сделала президентом коммерц-коллегии и поручила составление истории Петра Великого.

Бароны пользовались правом на обращение «ваше благородие» (как и нетитулованные дворяне) или «господин барон» .

В конце XIX в. в России числилось около 240 баронских родов (включая угасшие), преимущественно представителей остзейского (прибалтийского) дворянства. Титул был ликвидирован Декретом ВЦИК и Совнаркома от 11 ноября 1917 г.

Барон П.Н. Врангель

Титул «князь»

Князь – глава феодального монархического государства или отдельного политического образования (удельный князь) в IX-XVI вв. у славян и некоторых других народов; представитель феодальной аристократии. Позднее стал высшим дворянским титулом, приравниваемый к принцу или к герцогу в Западной и Южной Европе, в Центральной Европе (бывшей Священной Римской империи), этот титул именуется Fürst, а в Северной – конунг.

В России Великий князь (или княгиня) – дворянский титул членов царской семьи. Княгиней также называли жену князя, княжич (у славян) – сын князя, княжна – дочь князя.

Ю. Пантюхин «Князь Александр Невский» («За Землю Русскую!»)

Княжеская власть, сначала чаще всего выборная, постепенно становится наследственной (Рюрикович на Руси, Гедиминовичи и Ягеллоны в Великом княжестве Литовском, Пясты в Польше и др.). С образованием централизованного государства удельные князья постепенно переходили в состав великокняжеского (с 1547 – царского) двора в Московском княжестве. В России до XVIII в. звание князя было только родовым. С начала XVIII в. титул князя стал также жаловаться царём высшим сановникам за особые заслуги (первый пожалованный князь – А. Д. Меншиков).

Русские князья

До Петра I в России насчитывалось 47 княжеских родов, некоторые из которых вели своё происхождение от Рюрика. Княжеские титулы разделялись на «его сиятельство» и «его светлость» , который считался более высоким.

До 1797 г. новых княжеских родов не появлялось, за исключением Меньшикова, пожалованного в 1707 г. титулом князя Ижорского.

При Павле I начались пожалования этим титулом, а присоединение Грузии буквально «взорвало» российское дворянство – 86 родов признали княжеский титул.

К концу XIX в. в Российской империи числилось 250 княжеских родов, 40 из которых вели своё происхождение от Рюрика или Гедимина. 56 % княжеских родов в империи были грузинскими.

Кроме того, насчитывалось около 30 татарских, калмыцких и мордовских князей; статус этих князей считался ниже баронского.

Знаете ли вы?

Портрет А.В. Суворова. Неизвестный художник XIX в.

А знаете ли вы, что Александр Васильевич Суворов, национальный герой России, великий русский полководец, не потерпевший ни одного поражения в своей военной карьере (более 60 сражений), один из основоположников русского военного искусства, имел одновременно несколько титулов: князь Италийский (1799), граф Рымникский (1789), граф Священной Римской империи, генералиссимус российских сухопутных и морских сил, генерал-фельдмаршал австрийских и сардинских войск, гранд Сардинского королевства и принц королевской крови (с титулом «кузен короля»), кавалер всех российских орденов своего времени, вручавшихся мужчинам, а также многих иностранных военных орденов.

Подробности Категория: Страны Западной Европы Опубликовано 14.03.2013 14:21 Просмотров: 4745

Лихтенштейн – очень маленькое государство, его территория - всего 160, 4 кв. км. Здесь можно было бы и пошутить, но воздержимся: это крохотное государство сумело обеспечить своим гражданам самый высокий в Европе уровень жизни.

Лихтенштейн (Княжество Лихтенштейн) граничит со Швейцарией и Австрией. Лихтенштейн считается одним из признанных европейских центров горнолыжного туризма . Для этого в стране создана прекрасная база в Альпийских горах Малбюн . Склоны гор относительно пологие, это даёт возможность заниматься различными видами спорта одновременно: лыжами, альпинизмом, ходить пешком и спускаться на сноуборде. Курорт Малбюн предлагает 20 трасс для новичков и 4 трассы для лыжников и сноубордистов высшего класса. Две первоклассные лыжные школы помогут начинающим горнолыжникам.

Кроме альпинизма, в Лихтенштейне можно заниматься дельта- и парапланеризмом. Страна также является центром зимнего отдыха: здесь множество горнолыжных комплексов и трасс для катания на санях.

История государства

Границы Лихтенштейна остаются неизменными с 1434 г., когда по реке Рейн была установлена граница между Священной Римской империей и Швейцарскими кантонами.

Династия Лихтенштейнов, от которой Княжество берет свое название (а не наоборот) носит название от замка Лихтенштайн в Нижней Австрии, которым они владели с 1140 г. до XIII столетия и с 1807 г. до настоящего времени. На протяжении веков династия приобретала большие участки земли преимущественно в Моравии, Нижней Австрии и Герцогстве Штирия, но все эти обширные и богатые территории были частями феодальных поместий других, более крупных феодалов, в частности, различных ветвей семьи Габсбургов, у которых многие Лихтенштейны были придворными советниками. Таким образом, не имея земель, подчиняющихся непосредственно императорскому престолу, династия Лихтенштейнов была не в состоянии соответствовать основному требованию, чтобы получить право на заседание в Рейхстаге Священной Римской империи, хотя им был присвоен ранг княжества в конце XVII века.

В ходе Тридцатилетней войны (1618-1648 гг.) в Лихтенштейн вторглись войска Австрийской империи и Швеции. Тридцатилетняя война - первый в истории Европы военный конфликт, затронувший в той или иной степени практически все европейские страны (в том числе и Россию). Война началась как религиозное столкновение между протестантами и католиками Германии, но затем переросла в борьбу против гегемонии Габсбургов в Европе. Это последняя значимая религиозная война в Европе, породившая вестфальскую систему международных отношений (идею баланса сил) .
В течение XVII века страна переживала тяжелые времена: была распространена эпидемия чумы и Охота на ведьм (преследование людей, подозреваемых в колдовстве), в результате этого более 100 человек подверглись преследованиям и были казнены.
23 октября 1719 г. указом императора Карла IV княжество Шелленберг и графство Вадуц были объединены в княжество Лихтенштейн, первым князем которого и стал Антон Флориан фон Лихтенштейн.
Суверенным государством Лихтенштейн стал в 1806 г ., в результате создания Наполеоном Рейнского союза после распада Великой Римской империи.
До конца Первой мировой войны Лихтенштейн был тесно связан с Австрией, но в связи с понесённым Австрией экономическим ущербом заключил таможенный и валютный союз со Швейцарией. По договору 1919 г. Швейцария брала на себя представление интересов Лихтенштейна на дипломатическом и консульском уровне в тех странах, где он не был представлен.
В 1938 г. Князь Франц Иосиф II стал первым князем государства, имеющим постоянную резиденцию именно в Лихтенштейне. В течение Второй мировой войны Лихтенштейн оставался нейтральным.
После войны Лихтенштейн испытывал тяжелое финансовое положение, поэтому династия часто прибегала к продаже художественных ценностей семьи (например, портрет «Джиневра Бенчи» Леонардо да Винчи, который был приобретён Национальной галерей искусств США в 1967 году). Но затем постепенно Лихтенштейн начал процветать после модернизации своей экономики, благодаря привлечению многих компаний из-за низких налоговых ставок. Лихтенштейн становился все более значимым финансовым центром в Европе.

Краткая информация о стране

Столица – Вадуц.
Крупнейший город – Шан.
Официальный язык – немецкий
Форма правления - наследственная конституционная монархия.
Глава государства – князь.
Глава исполнительной власти – премьер-министр.
Население – 36 476 чел.
Государственная религия – католицизм.
Валюта – швейцарский франк.
Климат – умеренно континентальный, альпийский.
Экономика - процветающая индустриальная страна с развитым сектором финансовых услуг и высоким уровнем жизни. Главная отрасль экономики - обрабатывающая промышленность: металлообработка, точное приборостроение, оптика, производство вакуумной техники, электронных систем, микропроцессоров. Промышленность почти полностью ориентирована на экспорт.

Государственная символика

Флаг - первоначально состоял из двух горизонтально расположенных полос жёлтого и красного родовых цветов правящей династии. С XIX века национальный флаг стал сине-красным. Перемена связана с традиционной расцветкой одежды придворных и слуг княжеского двора. Синий цвет символизирует синеву неба над страной, красный - яркие закаты солнца в горах Лихтенштейна.
На Олимпийских играх 1936 г. лихтенштейнцы с огорчением увидели одинаковый с их флагом национальный флаг Гаити. Поэтому в 1937 г. на синюю полосу флага Лихтенштейна была добавлена у древка княжеская корона - символ княжеской власти, единства династии и народа, дизайн которой на флаге был дважды изменён: в 1957 и 1982 годах.
В 1937 г. главой правительства княжества Йосифом Хопом было дано официальное толкования символов флага: синий – цвет сияющего неба, красный – цвет тлеющих угольков в камине, золотой цвет короны показывает нашему народу, что страна и княжеская семья объединены сердцем и духом.

Герб - Большой герб Лихтенштейна представляет собой разделённый и рассечённый щит с лазоревым прижатым вогнутым остриём и щитком в центре. Червлёная мантия, подбитая горностаевым мехом, и княжеская корона символизируют монархический государственный строй и власть князя.
Эта маленькая страна богата художественными и культурными достопримечательностями.

Достопримечательности Лихтенштейна

Замок в Лихтенштейне, официальная резиденция князя, получивший название по городу Вадуц, на холме над которым он расположен. Донжон замка (главная башня) датируется XII веком, и сооружения в его восточной части считаются старейшими. Донжон стоит на фундаменте площадью 12 на 13 метров с толщиной стен 4 метра на уровне основания. Возведение часовни замка, посвящённой Святой Анне, также традиционно относится к средним векам, хотя она и имеет позднеготический основной алтарь. В 1499 г. во время Швабской войны замок был разрушен швейцарскими войсками. В период правления графа Каспара фон Хохенемса (1613-1640) была расширена западная часть замка.

Семья Лихтенштейн получила замок в свою собственность после приобретения графства Вадуц в 1712 г. С 1938 г. замок выступает в качестве основной резиденции княжеской семьи и закрыт для широкого доступа.

Государственный музей Лихтенштейна (г. Вадуц)

Экспозиция музея посвящена истории, географии и биосфере этого государства. В Вадуце в музейный комплекс входят два старинных здания и новый корпус. Музею также принадлежит традиционный деревянный альпийский дом в коммуне Шелленберг.

К Государственному музею Лихтенштейна также организационно относится Музей почты Лихтенштейна . В собрании музея - экспонаты из истории княжества и прилегающих к нему регионов: археологические находки времён неолита и бронзового века, римского господства в альпийских областях, средневековой истории княжества и т. д. вплоть до Нового времени. В коллекцию входят предметы быта крестьянских хозяйств, оружие, а также произведения искусства, ордена и монеты. После открытия в музее нового корпуса и расширения его площадей в Государственном музее Лихтенштейна репрезентируется также экспозиция, посвящённая природному миру Лихтенштейна, его флоре и фауне.

Картинная галерея в г. Вадуц

Среди экспонатов полотна Боттичелли, Брейгеля, Ван Дейка, Рембрандта, Рубенса.

Кафедральный собор Вадуца

Центр архиепархии Вадуца. Изначально был приходской церковью, получил статус собора в 1997 г.
Кафедральный собор был построен в 1873 г. Фридрихом фон Шмидтом на месте средневекового основания. Собор назван в честь Флорина Ремюсского, небесного покровителя долин Валь Веноста, жившего в IX веке. Архиепархия Вадуца была провозглашена папой Иоаном Павлом II в апостольской конституции 2 декабря 2002 года. До этого собор был частью Лихтенштейнского деканата, входившего в епархию, которая управлялась из Швейцарии.

Здание заседаний городского и коммунального совета столицы Лихтенштейна. Строительство здания осуществлялось в 1932-1933 годах. Оно стилизировано под архитектурный памятник западноевропейского Средневековья.

Почтовый музей Княжества Лихтенштейн

Музей, расположенный в столице Лихтенштейна и посвящённый истории почты и почтовых марок этого княжества. Был основан в 1930 г. с целью сохранения документов по истории местной почты и филателистического материала, выпускаемого в Лихтенштейне. Собрание было открыто для посетителей в 1936 г.

Лихтенштейнский музей искусств

Государственный музей современного искусства в Вадуце. В 1967 г. Лихтенштейн получил в дар десять картин, ставших основой Государственного собрания искусства. Строительство здания по проекту швейцарских архитекторов было завершено в ноябре 2000 г.

Замок Гутенберг

Замок расположен на на холме высотой около 70 м. Приблизительное время строительства замка -1100-1200 гг. В 1314 г. он стал собственностью Габсбургов. В XV в. во время Старой цюрихской войны замок был серьёзно повреждён пожаром. В 1795 г. замок вновь был серьёзно повреждён пожаром. Восстановлен в современном виде был лишь к 1912 году.

Другие сведения о стране

Очень популярны среди туристов пешие прогулки по замкам и часовням. Кроме зимних видов спорта, в стране много интересного. Столица государства Вадуц является туристическим центром.
Интересно посетить штаммы, уютные кафе, где вечером собираются местные жители. Штаммы похожи на полузакрытые клубы. Интересно будет понаблюдать и за местным колоритом, сочетающим в себе соединение городского поселка и колоритного богатого села. Среди разбросанных 2-3 этажных коттеджей из белого кирпича с островерхими крышами повстречаются поля кукурузы, стада овец на лужайках и свободно разгуливающие лошади. Современность присутствует здесь единственным 10-этажным зданием, самым высоким на всю страну.
Интересно будет познакомиться со страной, где жители знают друг друга в лицо и сразу отличат иностранца, но обязательно поздороваются с ним. Необычно будет пройти по всей территории страны в любое время суток и не бояться ни оскорбления, ни ограбления.
Интерес для туриста представят и небольшие городки: Бальцерс, Трезен, Шелленберг, Эшен, каждый со своими особенностями.

Предыдущая статья: Чему равна скорость света Следующая статья: Углерод — характеристика элемента и химические свойства