Glicerina mund të zbulohet në një tretësirë ​​ujore me veprim. Një reagim cilësor ndaj glicerinës është specifik, duke ndihmuar në zbulimin e tij

Testi mund të mos përfundojë plotësisht, por shikoni shumicën e pyetjeve nëse është e mundur. Me uv. I.V.

Metodat e njohjes në kimi. Kimia dhe jeta ( bankë e hapur 2014)

Pjesa A

1. Cili reagent përdoret për të zbuluar jonin e klorurit?

3. Kripërat e amonit mund të zbulohen duke përdorur një substancë formula e së cilës është

5. Tretësirat ujore të acideve sulfurik dhe nitrik mund të dallohen duke përdorur

7.Formula e produktit të polimerizimit të propilenit

9. Një substancë që nuk është toksike për njerëzit është

11. Procesi i zbërthimit të hidrokarbureve të naftës në substanca më të avullueshme quhet

13. Struktura kimike e gomës butadiene shprehet me formulën

15. Mënyra e përpunimit të naftës dhe produkteve të naftës, në të cilën mos ndodh reaksionet kimike është

16. Kur një tretësirë ​​alkoolike e alkalit vepron në 2-klorobutan, ajo formohet kryesisht

17. Produktet e pjekjes së piritit FeS 2 janë

19.Duke zhvendosur ujin është e ndaluar mbledhin

20. Hidroliza alkaline e 1,2-dikloropropanit prodhon

21. Tretësira ujore e permanganatit të kaliumit ndryshon ngjyrën e saj nën ndikimin e

Monomeri për prodhimin e polietilenit është

23. Ju mund të zbuloni jonin sulfat në një tretësirë ​​duke përdorur

24.Acidi aminoacetik mund të merret duke reaguar me amoniak

25. Karburanti miqësor me mjedisin është

35.Hidroksidi i hekurit (III) formohet nga veprimi i tretësirave të alkaleve në

36.Aniline mund të dallohet nga përdorimi i benzenit

38.Brometani është e ndaluar marr ndërveprim

39. Kur një tretësirë ​​ujore e alkaleve vepron mbi monobromoalkanet, ato formohen kryesisht

40. Kur një tretësirë ​​alkoolike e koncentruar e alkalit vepron mbi monobromoalkanet gjatë ngrohjes, ato formohen kryesisht.

41.Ka veti të forta antiseptike

42.Acetileni prodhohet në industri

43.Guma kloropren fitohet nga

45. Në skemën e reaksionit NaOH + X C 2 H 5 OH + NaCl me substancën “ X" është

46.Etileni mund të merret me dehidrim

Procesi i aromatizimit të benzinës quhet

48. Prania e joneve Cu 2+ dhe SO 4 2– në një tretësirë ​​mund të konfirmohet duke përdorur tretësirat:

50. Për prodhimin industrial të metanolit nga gazi i sintezës nuk eshte karakteristike

51.Cili është reagimi nuk përdoret në prodhimin e acidit sulfurik?

53.Cili proces në prodhimin e acidit sulfurik kryhet në një aparat kontakti?

54. Gjatë hidrolizës alkaline të 2-klorobutanit, formohet kryesisht

55. Reaksioni për prodhimin industrial të metanolit, skema e të cilit është CO + H 2  CH 3 OH, është

56.Për prodhimin e lëndëve të para të acidit sulfurik nuk eshte

58. Produkti kryesor i reaksionit të kloroetanit me një tepricë të tretësirës ujore të hidroksidit të kaliumit është

59. Ngjyrosja vjollce shfaqet kur ekspozohet ndaj proteinave

60. Një tretësirë ​​blu e ndezur formohet kur hidroksidi i bakrit (II) reagon me

61. Monomeri për prodhimin e polistirenit (– CH 2 – CH(C 6 H 5) –) n është

62. Formon përzierje shpërthyese me ajrin

63. Tretësira e klorurit të natriumit përdoret për zbulimin e joneve

65. Monomeri për prodhimin e gomës artificiale sipas metodës së Lebedevit është

66.Monomeri për prodhimin e polivinilklorurit është

67. Një aparat për ndarjen e produkteve të prodhimit të lëngshëm është

68.Butadieni-1,3 merret nga

69.Bazë burim natyror butani është

70. Një reaksion cilësor ndaj formaldehidit është ndërveprimi i tij me

71. Proteinat bëhen të verdha kur ekspozohen ndaj

73. Ndarja e vajit në fraksione kryhet në proces

75.Acidi acetik është e ndaluar marr

76. Propanol-1 formohet si rezultat i një reaksioni, skema e të cilit

78. Metodat për prodhimin e alkeneve përfshijnë:

79.Butanoli-2 dhe kloruri i kaliumit formohen nga ndërveprimi

80. Reaksioni me të cilin mund të përcaktohet joni sulfat është:

82. Një reaksion karakteristik për alkoolet polihidrike është ndërveprimi me

84.Në një enë të zinkuar është e ndaluar ruajeni tretësirën

86.Në prodhimin e amoniakut lënda e parë është

87. Formon një përzierje shpërthyese me ajrin

89. Për të marrë amoniak në industri përdorin

90.A janë të vërteta? gjykimet e mëposhtme në lidhje me rregullat për trajtimin e substancave?

A. Në laborator nuk mund të njiheni me erën e substancave.

B. Kripërat e plumbit janë shumë helmuese.

91.A janë të sakta gjykimet e mëposhtme në lidhje me rregullat për trajtimin e substancave?

A. Në laborator mund të njiheni me erën dhe shijen e substancave.

B. Gazi i klorit është shumë helmues.

92.A janë të vërteta gjykimet e mëposhtme për metodat industriale të prodhimit të metaleve?

A. Pirometalurgjia bazohet në procesin e rikuperimit të metaleve nga xehet në temperatura të larta.

B. Në industri, monoksidi i karbonit (II) dhe koksi përdoren si agjentë reduktues.

93. Në prodhimin e acidit sulfurik në fazën e oksidimit të SO 2 për të rritur rendimentin e produktit

94. Reagenti për alkoolet polihidrike është

96. Në reagim " pasqyrë argjendi Secila prej dy substancave hyn:

97. Përdorimi i metodës së “shtratit të lëngshëm” në industri,

98.Pentanol-1 formohet si rezultat i ndërveprimit

99. Një polimer natyral është

100.Acidi pentanoik formohet si rezultat i bashkëveprimit

101.Metani është përbërësi kryesor

103.Në një fazë, butani mund të merret nga

104.Acidi propanik formohet si rezultat i ndërveprimit

105.A janë të sakta gjykimet e mëposhtme për treguesit?

A. Fenolftalina ndryshon ngjyrën në tretësirën e acidit.

B. Lakmusi mund të përdoret për të zbuluar edhe acidet edhe alkalet.

106. Gjatë polimerizimit formohet goma

107.Në laborator acidi acetik mund të merret me oksidim

108. Reaksion cilësor ndaj alkooleve polihidrike është reaksioni me

109.Përbërësi kryesor gazit natyrorështë

110. Tretësira e permanganatit të kaliumit mund të përdoret për të zbuluar

111. Reaksionet e sintezës së substancave të larta molekulare përfshijnë

112. Acetati i natriumit, kur nxehet me hidroksid të ngurtë të natriumit, formohet

114. Plasaritja e derivateve të naftës kryhet me qëllim të përftimit

115.Kur ngrohjen e limiteve alkoolet monohidrike Me acidet karboksilike në prani të acidit sulfurik formohen

116.Kur acetaldehidi reagon me hidrogjenin, ai formohet

117.Prodhimi industrial i metanolit bazohet në reaksion kimik, ekuacioni i të cilit

119.A janë të sakta gjykimet e mëposhtme për prodhimin e amoniakut?

A. Në industri, amoniaku fitohet me sintezë nga substanca të thjeshta.

B. Reaksioni i sintezës së amoniakut është ekzotermik.

120.Acidi butanoik formohet si rezultat i bashkëveprimit

121.Tretësira e amoniakut të oksidit të argjendit (I) është një reagent për

122.A janë të vërteta gjykimet e mëposhtme për metodat e përpunimit të naftës?

A. Metodat dytësore të përpunimit të naftës përfshijnë proceset e plasaritjes: termike dhe katalitike.

B. Gjatë plasaritjes katalitike, së bashku me reaksionet e çarjes, ndodhin reaksione izomerizimi të hidrokarbureve të ngopura.

123. Hidroksidi i bakrit(II) i sapoprecipituar reagon me

124.Propanol-1 formohet si rezultat i ndërveprimit

125.Cili nga jonet e mëposhtëm është më pak toksik?

127. Një tretësirë ​​e permanganatit të kaliumit zbardhet nga secila prej dy substancave:

128.Acidi butanoik mund të fitohet duke reaguar

129.A janë të sakta gjykimet e mëposhtme në lidhje me rregullat për trajtimin e substancave?

A. Ndalohet shijimi i substancave në laborator.

B. Kripërat e merkurit duhet të trajtohen me kujdes ekstrem për shkak të toksicitetit të tyre.

130.Lëndët djegëse miqësore me mjedisin përfshijnë

131.Çfarë alkoolesh është e ndaluar fitohen nga hidratimi i alkeneve?

132. Për të marrë acetilen në laborator që përdorin

133.Butanoli-1 formohet si rezultat i ndërveprimit

134.A janë të sakta gjykimet e mëposhtme në lidhje me rregullat për trajtimin e substancave dhe pajisjeve?

A. Bojë vaji e trashur nuk duhet të nxehet mbi një zjarr të hapur.

B. Lënda organike e shpenzuar nuk duhet të shkarkohet në kanale kulluese.

135.Polipropileni fitohet nga propeni si rezultat i reaksionit

136. Të sintetizohet në laborator butani, natriumi metalik dhe

137. Esteret formohen si rezultat i reaksionit

139. Materiali fillestar për prodhimin e gomës butadiene është

141. Polimer që ka formulën

merrni nga

142.A janë të sakta pohimet e mëposhtme për toksicitetin e substancave dhe rregullat e punës në laborator?

A. Gazrat më toksikë përfshijnë oksigjenin dhe hidrogjenin.

143. On fazën e fundit përdoret prodhimi i acidit sulfurik për thithjen e oksidit të squfurit (VI).

144.A janë të vërteta gjykimet e mëposhtme për punën me gazrat?

A. Dioksidi i karbonit mund të thahet duke e kaluar nëpër të koncentruar acid sulfurik.

B. Hidroksidi i ngurtë i kalciumit mund të përdoret për të tharë klorurin e hidrogjenit.

145.Në proces përdoret metoda e shtratit të fluidizuar në prodhimin e acidit sulfurik

146. Kur propyleni hidratohet, formohet kryesisht

147.A janë të sakta gjykimet e mëposhtme për rregullat e sigurisë?

A. Kur përgatitni tretësira acide, hidhni me kujdes (në një rrjedhë të hollë) acidin në të ujë të ftohtë, duke e trazuar tretësirën.

B. Është më mirë të shpërndahen alkalet e ngurta në porcelan sesa në enë qelqi me mure të trasha.

148. Në prodhimin e acidit sulfurik përdoret në stad një katalizator

149.Butanol-2 formohet si rezultat i ndërveprimit

151. Në prodhim përdoret metoda e “shtratit të lëngshëm”.

152. Përftohet acetileni në laborator

153. Secila prej dy substancave është jotoksike:

155.Butanol-2 mund të merret me ndërveprim

156. Secili prej dy gazeve është toksik:

158.Acidi pentanoik formohet si rezultat i ndërveprimit

159. Një tretësirë ​​që përmban jone mund të shërbejë si reagent për jonet karbonate

161.Acidi butanoik formohet si rezultat i bashkëveprimit

162. Përbërja cilësore e klorurit të bariumit mund të përcaktohet duke përdorur solucione që përmbajnë jone

164.Reagent për kationet e amonit është substanca formula e së cilës është

166. Jonet e fosfatit në tretësirë ​​mund të zbulohen duke përdorur një substancë formula e së cilës është

168. Acidi acetik formohet kur

170.A janë të vërteta gjykimet e mëposhtme për parimet shkencore? sinteza industriale amoniak?

A. Sinteza e amoniakut kryhet në bazë të parimit të qarkullimit.

B. Në industri, sinteza e amoniakut kryhet në një shtrat "të lëngshëm".

171.Propionati i kalciumit formohet nga bashkëveprimi

172. A janë të sakta gjykimet e mëposhtme për prodhimin e acidit sulfurik në industri?

A. Acidi sulfurik i koncentruar përdoret për thithjen e oksidit të squfurit (VI).

B. Hidroksidi i kaliumit përdoret për të tharë oksidin e squfurit (IV).

GLICEROLI, propanetriol (1, 2, 3), α, β, γ-trioksipropan, alkool trihidrik CH 2 OH CHOH CH 2 OH. Glicerina është jashtëzakonisht e zakonshme në natyrë, ku shfaqet në formë esteret- gliceridet. Në organizmat e kafshëve, glicerina gjendet edhe në formën e lecitinave - estereve të acidit glicerofosforik. Përveç kësaj, glicerina është normale pjesë integrale verë, pasi formohet gjatë fermentimit të sheqerit të rrushit.

Glicerina e pastër është një lëng shurup, i trashë me shije të ëmbël, pa erë, reaksion neutral, D 4 20 = 1,2604. Me ftohje të fortë të zgjatur, ngurtësohet në kristale të sistemit ortorhombik, duke u shkrirë në 17-20°. Glicerina është shumë higroskopike. Përzihet me ujë dhe alkool në të gjitha aspektet dhe shpërndan kripërat inorganike; i patretshëm në eter dhe kloroform. Në presion normal zihet në 290° me zbërthim të lehtë, por nën presion të reduktuar dhe me avull uji distilohet pa dekompozim; pika e vlimit në 50 mm 205°, në 0,05 mm 115-116°. Glicerina anhydrous sublimon tashmë në 100-150 °.

Kur nxehet shpejt, humbet ujin dhe prodhon avuj të rëndë me erën e akroleinës, që digjet me një flakë blu; me oksidim të kujdesshëm, glicerina jep një aldehid - glicerozë CH 2 OH·CHOH·SON; me oksidim të mëtejshëm (nga veprimi i HNO 3) prodhon acide: glicerik CH 2 OH CHOH COOH, oksalik COOH COOH, glikol CH 2 OH COOH dhe CH 2 OH COOH glioksilik. Glicerina reagon lehtësisht me acidet inorganike; pra, me acid fosforik Format e glicerinës glicerinë fosfor acid CH2 OH CH(OH) CH2O PO(OH) 2; glicerina e ngrohur me boraks prodhon borat glicerinë, i cili përdoret në mjekësi si një antiseptik. Kur ekspozohet ndaj metaleve, glicerina jep glicerate, b. duke përfshirë përbërjen kristalore. Nga veprimi i acideve hidrohalike ose komponimeve të tjera halide mbi glicerinë, mono-, di- dhe trihalohidrinet glicerinë; Nga veprimi i halohidrineve të alkoolit në glicerate, fitohen estere të përziera të glicerinës - lëngje që ngjajnë me vetitë e estereve të alkooleve monohidrike. Ashtu si glikolet, glicerina, duke humbur ujin, jep një anhidrid - glicid

Homologë të glicerinës, alkooleve trihidrike, të ashtuquajturat. glicerina, pak të studiuara; disa janë marrë artificialisht dhe janë lëngje të trasha, jo kristalizuese me shije të ëmbël, shumë të tretshme në ujë dhe alkool.

Metodat sintetike për prodhimin e glicerinës nuk kanë rëndësia teknike. Në teknologji, glicerina nxirret nga ndarja e yndyrave (saponifikimi). Ndarja e yndyrës është dekompozimi i glicerideve në të lira acid yndyror dhe glicerinë sipas ekuacionit:

Ka shumë metoda të ndarjes; më të rëndësishmet janë: 1) metoda autoklave, 2) metoda Twitchell, 3) metoda Krebitz dhe 4) enzimatike. Metoda më e përdorur është metoda Twitchell, e ndjekur nga metoda e autoklavës. Në BRSS, përveç metodës së autoklavës, përdoret një metodë tjetër, e cila është një modifikim i lehtë i metodës Twitchell - ndarja përmes "kontaktit".

1. Tretja kryhet në autoklava në mënyrën e mëposhtme: Yndyra e pastruar me ujë dhe gëlqere 1-2% nxehet në një autoklavë (deri në 150-180°), e pajisur me një tub që arrin pothuajse deri në fund (Fig. 1), me presion 8-12 atm.

Me këtë trajtim, yndyrnat shpërbëhen, duke formuar kripërat e kalciumit të acideve yndyrore (sapunit) dhe glicerinës në tretësirë ​​ujore - ujë glicerinë- sipas ekuacionit:

Operacioni i ndarjes zgjat 6-8 orë, pas së cilës përzierja e reaksionit ftohet disi dhe lirohet nga autoklava. Për shkak të presionit të mbetur në autoklavë, lëngu ngrihet përmes tubit, me fillimin e ujit me glicerinë, i cili mblidhet në një marrës të veçantë dhe lihet të qetësohet. Zbutja ndodh shumë ngadalë, veçanërisht nëse yndyra e marrë për sapunifikim ishte pastruar dobët. Kur papastërtitë notojnë në sipërfaqe, ato ndahen dhe zgjidhja i nënshtrohet përpunimit të mëtejshëm për të ndarë glicerinën prej saj. NË Kohët e fundit Në vend të gëlqeres, ata filluan të përdorin magnezi ose avull të mbinxehur në prani të oksidit të zinkut dhe pluhurit të zinkut. Për 2500 kg yndyrë, merrni 15 kg oksid zinku, 7 kg pluhur zinku dhe 500 litra ujë. Këto ndryshime bëjnë të mundur kryerjen e ndarjes me presion më të ulët (6-7 atm) dhe marrjen e glicerinës me më pak humbje. Në Rusi para luftës së 1914-1918. Zbërthimi i yndyrave u krye pothuajse ekskluzivisht në fabrikat e sapunit dhe stearinës. Vërtetë, në disa vende (në Moskë, Lodz, Varshavë) kishte fabrika për ndarjen e yndyrës që prodhonin glicerinë për industrinë e tekstilit, por prodhimi i tyre ishte i parëndësishëm. NË Europa Perëndimore Biznesi i thyerjes së yndyrës është shumë i përhapur: përveç prodhimit të glicerinës në fabrikat e sapunit dhe stearinës si nënprodukt, ekziston numër i madh bimë të veçanta për ndarjen e yndyrës që nxjerrin glicerinë nga yndyrat.

2. Metoda Twitchell (acidi) është modifikim i metodës së vjetër të zbërthimit të yndyrave me acid sulfurik, në të cilën acidi sulfurik luan rolin e një formuesi emulsioni dhe në të njëjtën kohë hyn. reaksion kimik me gliceride të acideve të pangopura dhe glicerinë, duke dhënë acide sulfonike, të cilat pas zierjes dekompozohen përsëri në acid sulfurik, acide yndyrore dhe glicerinë. Metoda Twitchell bazohet në efektin emulsifikues të reagjentit që ai propozoi (një përzierje e acideve aromatike yndyrore sulfonike) - Reagenti Twitchell. Në një gjendje të emulsifikuar, yndyra paraqet një sipërfaqe të madhe ndaj veprimit të ndarjes së ujit, si rezultat i së cilës reagimi përshpejtohet aq shumë sa bëhet e mundur të kryhet ndarja pa përdorur autoklavë. Ndarësi - "kontakti" i Petrov, i cili tani ka zëvendësuar reagentin e Twitchell (dhe të tjerë si ai), është një zgjidhje ujore 40% e acideve ciklike sulfonike. formulë e përgjithshme: C n H 2n–9 SO 3 H dhe C n H 2 n–11 SO 3 H. Puna duke përdorur këtë metodë kryhet si më poshtë. mostra: yndyra vendoset në një kazan të pajisur me trazues, nxehet në 50° dhe me tundje të fortë i shtohet acid sulfurik 1,5% 60° Ве (për të shkatërruar proteinat dhe papastërtitë e tjera). Pastaj përzierja hollohet me ujë (20%), shtohet një spliter (0.5-1.25%) dhe zihet. Pas 24 orësh, zakonisht 85% e yndyrës shpërbëhet. Masa lihet të qetësohet, uji i glicerinës ndahet dhe i nënshtrohet përpunimit të mëtejshëm për të izoluar glicerinën. Metoda e autoklavës jep rendimente të mira dhe cilësi të produktit, por pajisja e saj është e shtrenjtë. Instalimi i një Twitchell është më i lirë, por ka më shumë gjasa të konsumohet; rendimentet janë më të vogla dhe produkti është me cilësi më të dobët.

3. Metoda Krebitz (alkaline), e përdorur në prodhimin e sapunit, bazohet gjithashtu në rritjen e sipërfaqes reaguese të yndyrës. Kjo arrihet duke trazuar me forcë yndyrën me qumësht gëlqereje (0,5-3% alkali është i mjaftueshëm për të zbërthyer yndyrën) duke kaluar njëkohësisht një rrymë avulli në përzierje. Më pas masa lihet për 12 orë.Gjatë kësaj kohe përfundon saponifikimi. Rezultati është sapuni i gëlqeres në formën e një mase poroze, të brishtë dhe glicerina futet në tretësirë. Meqenëse një pjesë e konsiderueshme e glicerinës kapet nga sapuni, sapuni grimcohet dhe lahet ujë i nxehtë, dhe ujërat e larjes i shtohen tretësirës kryesore të glicerinës.

4. Zbërthimi enzimatik i yndyrave ndodh nëpërmjet përdorimit të enzimave speciale (lipolitike) që gjenden në farat e disa bimëve, kryesisht. arr. ricini (Ricinus communis). Për këtë qëllim, për të hequr vajin, farat e grimcuara të ricinit bluhen me acid sulfurik të dobët derisa të formohet një emulsion (pjesët joaktive ndahen me centrifugim). Ky emulsion (“qumështi enzimë”) përdoret drejtpërdrejt për tretje, i cili në një temperaturë 30-40° përfundon në 2-3 ditë: ndahen acidet yndyrore dhe në tretësirë ​​mbetet 40-50% glicerinë. Së pari u fajësua metoda enzimatike shpresa të mëdha, por në praktikë u ndeshën shumë vështirësi, si rezultat i të cilave, megjithë përmirësimet e paraqitura nga puna e Wilstatter, Hoyer, Nicloux dhe të tjerë, ai nuk mori e përhapur. Gjatë luftës së viteve 1914-1918, për shkak të nevojës për sasi të mëdha glicerine dhe mungesës së yndyrave, shumë vende e kthyen vëmendjen ndaj mundësisë së riciklimit të mbetjeve nga prodhimi i sapunit. Zgjidhjet e marra pas kriposjes së sapunit, të ashtuquajturat. pijet e sapunit që përmbanin 5-10% glicerinë thjesht derdheshin nga shumë fabrika; shumë glicerinë mbeti edhe në të ashtuquajturat. sapunët ngjitës. Kështu që. arr. një pjesë e konsiderueshme e glicerinës së nxjerrë nga yndyrat humbi në mënyrë joproduktive. Prandaj, në Gjermani në vitin 1914, u ndalua prodhimi i sapunëve ngjitës dhe fabrikat e mëdha filluan të blinin pije sapuni për të nxjerrë glicerinë prej tyre.

Gjatë 10 viteve të fundit, shumë vëmendje i është kushtuar metodës së prodhimit të glicerinës me fermentim. Pasteur zbuloi gjithashtu se fermentimi alkoolik nuk prodhon sheqer. nje numer i madh i glicerinë (rreth 3%). Konnstein dhe Ludecke rritën rendimentin e glicerinës në 36.7% duke shtuar sulfid natriumi Na 2 SO 3 në përzierjen e fermentimit. Gjatë luftës, kjo metodë u përdor në Amerikë (Porto Riko) dhe Evropën Perëndimore për të marrë glicerinë nga melasa (mbeturinat nga prodhimi i sheqerit të panxharit), dhe me ndihmën e saj u nxorrën më shumë se 1 milion kg glicerinë. Në Gjermani, glicerina e përftuar nga fermentimi quhet Protol ose Fermentol.

Tretësirat e glicerinës të marra në një mënyrë ose në një tjetër janë shumë të holluara dhe të kontaminuara; Për nxjerrjen e glicerinës prej tyre, ato trajtohen me reagentë të ndryshëm kimikë (kalciumi hiqet me acid oksalik, magnezi me ujë gëlqereje, zinku me karbonat bariumi) dhe më pas avullohet në enë të hapura (Fig. 2) ose në pajisje vakum të dizajneve të ndryshme. .

Është veçanërisht e vështirë për të pastruar dhe avulluar salcat e sapunit, pasi ato janë shumë të kontaminuara me solucione sapuni koloidal dhe kripëra minerale. Sipas metodës Domier C°, tretësirës së pari i shtohet gëlqere 0,5%, e më pas ajo avullohet derisa kripërat të fillojnë të kristalizohen. Alkalet e formuara në këtë proces shkumojnë substancat rrëshinore në tretësirë ​​dhe sapuni mblidhet në formë shkume në sipërfaqe, duke mbartur me vete papastërti të tjera. NË mënyrat më të fundit Pas neutralizimit, lëngjet e sapunit trajtohen me sulfat alumini ose hekuri, filthen për të ndarë papastërtitë e vendosura dhe filtrati me aciditet të dobët neutralizohet me sode të përzier me tul letre. Ky i fundit përthith ndotësit e mbetur, pas së cilës tretësirat filtrohen dhe avullohen në pajisje speciale vakum të pajisura me një rezervuar për mbledhjen e kripërave të precipituara. Nga avullimi i ujërave me glicerinë fitohet glicerina e papërpunuar, e cila ka ngjyrë të errët dhe përmban një sasi të konsiderueshme kripërash inorganike. Kjo glicerinë teknike shitet drejtpërdrejt ose i nënshtrohet pastrimit të mëtejshëm. Për këtë, tretësira e glicerinës kalohet nëpër një sërë filtrash të mbushur me qymyr kockor të kalcinuar, në mënyrë që glicerina të kalojë fillimisht nga qymyri i përdorur, dhe në fund nga ai i freskët (parimi i kundërrrymës). E gjithë bateria e filtrave nxehet në 80° nga avulli i kaluar midis mureve të veshjes së filtrit. Metoda jep rezultate të mira, por përdorimi i saj është i kufizuar për shkak të kostos së lartë, filtrimit të ngadaltë dhe nevojës për rigjenerim periodik të karbonit kockor. Një metodë më e thjeshtë është ngrohja me pluhura zbardhues (qymyr, karborafin etj.), por jep rezultate më të këqija.

Për të marrë glicerinë të pastër, duhet të drejtoheni në distilim (metoda e marrjes së glicerinës së pastër me anë të kristalizimit aktualisht është braktisur në Evropën Perëndimore si e padobishme). Distilimi kryhet në kaldaja bakri ose hekuri duke përdorur avull të mbinxehur dhe vakum. Kjo përshpejton procesin, kursen karburantin dhe përmirëson cilësinë e produkteve që rezultojnë, pasi ulja e temperaturës së distilimit parandalon mundësinë e dekompozimit të glicerinës nga mbinxehja, dhe glicerina është pothuajse pa ujë. Impiantet e distilimit nga kompani të ndryshme ndryshojnë nga njëri-tjetri në detaje, por në përgjithësi ato janë të dizajnuara sipas të njëjtit parim. Sipas Ruymbeke dhe Jollins (Fig. 3), avulli, përpara se të hyjë në kubin e distilimit A, kalon nëpër një spirale (c) të vendosur në kubin e ngrohjes E, në të cilën avulli futet nga kaldaja me avull përmes një tubi (f).

Për shkak të diametrit të gjerë të spirales (c), avulli që kalon nëpër të (nga tubi d me një diametër më të vogël) zgjerohet, duke u ftohur në të njëjtën kohë, por menjëherë nxehet përsëri në temperaturën e tij origjinale nga avulli që rrethon spiralen. Avulli i zgjeruar dhe i ndezur hyn në kubin e distilimit A, i mbushur deri në 1/3 e vëllimit me glicerinë të papërpunuar; përmes një tubi të shpuar (b) avulli futet në masën e distiluar; Distilati kondensohet në kondensatorin B, nga ku kalon në enën C, ku mblidhet. Kjo teknikë shmang njëkohësisht si ftohjen e avullit gjatë zgjerimit të tij në vetë kubin e distilimit, ashtu edhe dekompozimin e glicerinës nga mbinxehja, e cila ndodhte në instalimet e mëparshme ku avulli kalonte fillimisht përmes një mbinxehës. Në fig. Figura 4 tregon një instalim modern të aparateve të distilimit nga Feld dhe Forstmann.

Glicerina e papërpunuar ngarkohet në bojlerin B në mënyrë që të mbushë jo më shumë se 1/3 e vëllimit të saj. Avulli futet në superngrohësin U për të ngrohur bobinën, dhe në të njëjtën kohë në stacion B për të rritur temperaturën e glicerinës. Pastaj avulli futet në bobina dhe, kur zgjerohet dhe nxehet, kalohet në kubin e distilimit. Distilim i fuqishëm fillon menjëherë. Glicerina largohet me avull dhe kondensohet në sistemin e frigoriferëve G, ndërsa avulli bartet më tej në një frigorifer të veçantë uji K dhe gjithashtu kondensohet. Puna zhvillohet në vakum. Nga pikëpamja e ekonomisë së karburantit, është interesant instalimi i shumëzimit të Marx & Rawolle në Nju Jork, ku i njëjti rrymë avulli përdoret jashtëzakonisht me efikasitet.

Glicerina është e disponueshme në treg në pastërti të ndryshme. Dallohen varietetet e mëposhtme: 1) distiluar dyfish, glicerinë kimikisht e pastër- Glicerinum purissimum albissimum, 30° ose 28° Ве; 2) G. Album - gjithashtu produkt i pastër, por i distiluar një herë; 3) glicerinë dinamit- produkt i distiluar dhe jashtëzakonisht i pastër; pak e verdhë, 28° V; gravitet specifik 1,261-1,263; 4) glicerinë e rafinuar- nuk i nënshtrohet distilimit, por vetëm i qartësuar, vjen në dy klasa: e bardhë dhe e verdhë, 28° dhe 30° Ве; 5) glicerinë e papërpunuar, e parafinuar (teknike): a) nga pijet e sapunit dhe b) saponifikimin(marrë me autoklavë).

Gjen glicerina aplikim të gjerë në shumë degë të industrisë dhe teknologjisë. Sasi të mëdha glicerine përdoren për të përgatitur nitroglicerinë dhe dinamit. Glicerina përdoret për të mbrojtur produkte të ndryshme nga tharja: në prodhimin e sapunit, rrezitje lëkure, prodhimin e duhanit, etj. Vetitë e saj ruajtëse bëjnë të mundur përdorimin e saj në industrinë e konservimit dhe për ruajtjen e preparateve anatomike dhe botanike. Glicerina përdoret gjithashtu si lubrifikant për të lubrifikuar mekanizma të ndryshëm: orët, pompat, makineritë e ftohjes dhe prodhimit të akullit. Më pas përdoret për presa hidraulike dhe frena hekurudhore. Në industrinë e tekstilit përdoret në shtypjen e kalikos për përfundime të ndryshme. Sasi të konsiderueshme glicerine përdoren për shtypjen e masave, glicerinë xhelatinë, bojë kopjimi, pergamenë dhe letër libërlidhjeje; në industrinë farmaceutike - për kozmetikë dhe ilaçe të ndryshme (glukozale, glicerofosfate); në industrinë e bojës - për përgatitjen e ngjyrave të caktuara (alizarinë blu, ngjyra benzanthrone). Notat më të këqija të glicerinës përdoren për lustrimin e këpucëve. Mbetja pas distilimit të glicerinës përdoret si material izolues në prodhimin e kabllove elektrike.

Prodhimi vjetor botëror i glicerinës i kalon 72 000 tonë.Në Rusi në vitin 1912 arriti në 5 mijë tonë dhe 30-40% e prodhimit të përgjithshëm eksportohej në Gjermani, Francë dhe Amerikë. I ndërprerë nga lufta dhe bllokada, eksporti i glicerinës nga BRSS rifilloi në 1926/27. Prodhimi i përgjithshëm i glicerinës në BRSS, sipas të dhënave 1925/26, ishte 3,5 mijë ton, dhe në 1926/27 vetëm në tremujorin e 3-të arriti në 896,5 tonë për glicerinë teknike dhe për glicerinë kimike dhe dinamit 487,1 t.

Glicerina(kim., Glyc é rine frëngjisht, glicerinë gjermanisht dhe anglisht) C 2 H 3 O 2 = C 2 H 5 (OH) 2 - zbuluar në vitin 1779 nga Scheele, i cili vuri re se kur vaji i ullirit zihet me glen, përveç suva plumbi (sapun plumbi, d.m.th. kripë plumbi e acideve yndyrore), fitohet gjithashtu një lëng i ëmbël me shurup; Në të njëjtën mënyrë, Scheele më pas mori Glicerinën nga vajrat: bajame, fara liri, rapese, yndyrë të lopës dhe derrit. Një përbërje pothuajse e saktë në përqindje (elementare) e glicerinës u dha nga Chevrel (1813), i cili vërtetoi se, siç u përmend më lart vajra bimore, dhe yndyrnat shtazore (shih), për nga natyra e tyre kimike, mund të konsiderohen estere acidike të Glicerinës, dhe kështu të përcaktohet saktë natyra alkoolike e Glicerinës (shih dhe). Kjo pikëpamje u konfirmua përfundimisht nga eksperimentet (1853 dhe 1854), të cilat prodhonin yndyrna artificiale duke ngrohur glicerinën me acide yndyrore; esteret me një, dy dhe tre ekuivalente të acidit të marrë (në varësi të kushteve eksperimentale) përcaktuan triatomicitetin e Glicerinës (shih më poshtë). Përveç yndyrave, glicerina gjendet gjithmonë (në gjendje të lirë) në verë (nga 0,978% në 1,667% -), pasi ajo formohet gjatë fermentimit alkoolik të sheqerit (në një sasi deri në 3% të sheqerit të marrë - Pasteur) dhe në një sasi shumë të vogël në vodka ( Morin). Në mënyrë sintetike, Glicerina u përftua nga Wurtz nga tribromohidrin Glicerol, nga ana tjetër e formuar nga veprimi i bromit në jodur alili (shih); Friedel dhe Silva - nga triklorohidrina e përftuar duke reaguar klorurin e jodit me klorurin e propilenit, dhe meqenëse ky i fundit është përgatitur prej tyre duke shtuar klor në propilenin e marrë nga alkooli izopropil, Glicerina mund të sintetizohet nga elementët. Glicerina më në fund përftohet nga oksidimi i alkoolit alilik me kripë mangan-kalium. (E. Wagner - shih). Për ekstraktimin teknik të glicerinës, shih resp. artikull. Glicerina e pastër është një lëng i trashë, shurup me shije të ëmbël; nuk ngurtësohet kur ftohet për një kohë në -40°C, megjithëse trashet dukshëm; me ftohje të zgjatur deri në 0°, në disa kushte jo plotësisht të qarta, glicerina e pastër është e aftë të kristalizohet, megjithatë, të formojë kristale ortohombike që përhapen në ajër; pika e shkrirjes është jo. + 17°C (sipas Genninger), + 20°C (sipas Nietzsche) dhe + 22,6°C (sipas Kraut). Ud. pesha Glicerol - d 15/4 = 1,2637; (Mendeleev, 1861, shih më poshtë), d 20/4 = 1,2590 (Brühl et al.); Glicerina është optikisht joaktive; indeksi i thyerjes për vijën ß hidrogjen = 1,478 (Brühl); = 0,612 (Winkelmann). Glicerina është e përzier në të gjitha aspektet me ujin dhe alkoolin, por është pothuajse e pazgjidhshme në eterin sulfurik dhe kloroform. Glicerina është në gjendje të shpërndajë në sasi të konsiderueshme oksidet e kalciumit, stronciumit dhe bariumit, sulfat kaliumi, sulfat natriumi, sulfat bakri dhe shumë kripëra të tjera; në prani të tij, kloruri i hekurit nuk precipitohet nga alkali kaustik. Nën presion të reduktuar, ose me avull uji, Glicerina distilohet pa ndryshim; nën presion të zakonshëm vlon në + 20°C (Mendeleev); prania e kripërave minerale, veçanërisht e substancave të afta për të hequr ujin, si p.sh., kripë kaliumi sulfurik acid, anhidridi fosforik - shkakton dekompozimin e glicerinës, shoqëruar me humbjen e ujit dhe formimin akroleinë -

C 3 H 8 O 3 - 2 H 2 O = C 3 H 4 O

- (Redtenbacher, Gaither dhe Cartmel), vërehet gjithmonë kur yndyrat natyrale nxehen (yndyra e djegur ia detyron aromën e saj akroleinës), gjë që e bën këtë të fundit lehtësisht të ndryshme nga vajrat minerale. Me oksidim të kujdesshëm (veprimi i oksigjenit atmosferik në prani të platinit të zi - Grimaud, ose avullit të bromit në gliceratin e plumbit - Fischer dhe Tafel), glicerina jep një aldehid - glicerozë CH 2 (OH). CH (OH). SON (shih dhe) dhe së bashku me të dihidroksiaceton CH 2 (OH).CO.CH 2 (OH) (Fischer). Përftohet gjithashtu nga veprimi i acidit nitrik në glicerinë, por përveç tij, si produkte të oksidimit të mëtejshëm, formohen: glicerike- CH 2 (OH).CH(OH).COOH, oksalik - COOH.COOH, formik - H.COOH, glikolik - CH 2 (OH).COOH dhe acide glioksilike - CHO.COOH; Në të njëjtën kohë, vërehet shfaqja e acidit hidrocianik (Przybytek), formimi i të cilit shpjegon prodhimin, përveç substancave të përmendura, të rrushit (Heinz) dhe acideve mezotartike (Przybytek, shih):

CH 2 (OH).CH (OH).CH + HCN = CH 2 (OH).CH (OH).CH (OH).CN

CH 2 (OH).CH (OH).CH (OH).CH + 2H 2 O + O 2 = COOH.CH (OH).CH (OH).COOH + NH 3.

Kur oksidohet me kripë mangan-kalium nga gliceroli, mund të merret acid tartronik COOH.CH(OH).COOH (Zadtler, Przybytek dhe Bizzari), por kur ekspozohet ndaj një teprice të agjentit oksidues, reaksioni vazhdon sipas ekuacionit:

C 3 H 3 O 3 + C 2 H 2 O 4 (acid oksalik) + CO 2 + 3H 2 O

(Wanklin dhe Fox - metoda e përcaktimit sasior të Glicerinës). Kur nxehet me kalium të ngurtë kaustik, Glicerina jep acid akrilik (Redtenbacher), kur shkrihet me të, produktet e dekompozimit të tij: acidet formike dhe acetike (Dumas dhe Stas). Ashtu si alkooli i verës, Glicerina reagon lehtësisht me acidet inorganike; produktet që rezultojnë janë mjaft të ngjashme në natyrë kimike me ato të marra në të njëjtat kushte nga alkooli etilik; po, jep glicerinë-squfur acid - CH 2 (OH).CH(OH).CH 2.O.SO2.OH (përftohet nga Peluz duke tretur një pjesë të Glicerinës në 2 pjesë të acidit sulfurik), analog i plotë acid sulfurik. CH3CH2O.SO2.OH; Përveç tij, dy acide të tjera janë të mundshme për Glicerolën, përkatësisht: CH 2 (OH).CH(OSO 2 OH).CH 2 (OSO 2 OH) dhe CH 2 (OSO 2 OH).CH (OSO 2 OH) .CH2 (OSO 2 OH); të dyja janë marrë nga Klesson: kjo e fundit nga veprimi i klorurit të parë të acidit sulfurik. - SO 2 (OH)Cl në glicerol, dhe i pari - kur vepron mbi glicerinë trisulfur i thartë ujë. Me acid fosforik. Format e glicerinës glicerinë fosfor i thartë - CH 2 (OH).CH(OH).CH 2 O.PO(OH) 2, nga të cilat esteret janë veçanërisht të shquar lecitina - substancat që gjenden në tru, në të verdhën e vezës, në spermë, në maja, spore, etj. dhe të cilat, kur nxehen me ujë barit, dekompozohen në (oleik, palmitik, stearik, etj.), acid glicerinofosforik dhe neurinë (shih) dhe prandaj ndoshta përfaqësojnë estere të kripës së glicerolit fosfor të neurinës me përbërje CH 2 (OR").CH(OR").CH 2 O.PO(OH)[O.N(CH 3) 3 .C 2 H 4 (OH ) ], ku R" është një mbetje e acidit yndyror. E nxehur me boraks, Glicerina jep një derivat të acidit borik-glicerik. (glicerinoborat), duke pasur një reaksion acidik dhe duke pasur përdorim mjaft të gjerë në farmaci si antiseptik. (esteret e acidit nitrik - shih; esteret e yndyrës dhe të tjera acidet organike shih Yndyrnat dhe më poshtë për strukturën e Glicerinës). Për Glicerinën, njihen të shumta që përftohen per pjesen me te madhe ose nga veprimi i acideve hidrohalike ose halogjeneve të fosforit në Glicerol; Jodidi i fosforit nuk jep, megjithatë, triiodhidrinë, siç mund të pritet, por një substancë që përmban më pak se dy atome jodi - domethënë jodur alili -

CH 2:CH.CH 2 J = CH 2 J.CHJ.CH 2 J. - J 2 = C 3 H 2 J

(Bertelo dhe Lucas), një lëng që vlon në 100 - 102 °, duke formuar jodur propil sekondar nën veprimin e jodurit të hidrogjenit:

CH 2: CH.CHJ + 2HJ = CH 2 .CHJ. CH 3 + J 2,

dhe nën veprimin e bromit - tribromohidrinë Glicerina

CH 2:CH.CH 2 J + 2Br 2 = CH 2 Br.CHBr.CH 2 Br + JBr

(Wurtz). Ashtu si alkooli i zakonshëm, i cili formohet, Glicerina jep kur ekspozohet ndaj tij metale alkali ose oksidet e tokës alkaline dhe Metalet e renda- glicerate, komponime kryesisht kristalore, lehtësisht të ndryshueshme; glicerat mononatriumi C 3 H 7 O 2 (ONa), duke u zbërthyer kur nxehet, formon një sasi të konsiderueshme të CH 3 .CH(OH).CH 2 (OH) (Belogubek, Lebish dhe Loos), në të njëjtën kohë me të cilin metil, etil dhe propil normal u gjetën edhe alkoole, heksilen etj (Fernbach). Glicerati i plumbit, e permendur me siper perftohet duke precipituar nje tretesire te oksidit te plumbit ne glicerin e zier me alkool te zakonshem.Kur vepron mbi gliceratet e alkooleve halohidrine perftohet linjë e tërë estere të përziera Glicerinë; Këto janë të gjitha lëngje që ziejnë nën glicerinë dhe vetitë e të cilave ngjajnë me esteret e përziera të alkooleve monohidrike. Ashtu si glikolet, glicerina është e aftë të çlirojë ujë nga një grimcë për të prodhuar anhidride të ngjashme me eterin, nga të cilat glicidi njihet - CH 2 . CH.CH 2 (SON) - (oksid alilik i alkoolit -), i marrë për herë të parë nga Hegerfeld; Ganrio e përftoi glicidin nga veprimi i baritit anhidrik në një tretësirë ​​të monoklorohidrinës Glicerol në eter anhidër; është një lëng shumë i lëvizshëm, që zien në 157° - 160°, i përzieshëm në të gjitha aspektet me ujin, alkoolin dhe eterin dhe i kombinuar shpejt me ujin, duke formuar përsëri glicerinë, dhe në rast të mungesës së ujit - mjaft i ngjashëm me alkoolet e polietilenit (shih glikolet ). ka glicide (shih). Glicerina, e tretur në ujë, në prani të shkumës dhe kazeinës, mund të fermentohet, duke formuar alkool etilik, acid butirik dhe disa produkte të tjera (Berthelot, Bechamp). Nën ndikimin e fermentimit të shkaktuar nga zhvillimi i Bacilus subtilis (Cohn), ai formon kryesisht alkool etilik (Fitz), dhe nën ndikimin e Butyl-Bacilus prodhon normal (shih) - CH 3 .CH 2 .CH 2 .CH 2 (OH) (Fitz) dhe - CH2 (OH).CH2.CH2 (OH) (Freund, shih Glycols). Struktura e Glicerinës si një alkool dy-primar-sekondar - C 3 H 8 O 3 = CH 2 (OH) CH (OH) CH 2 (OH) rrjedh bazuar në konsideratat e mëposhtme. Është përmendur më lart se Chevreul ishte i pari që vuri në dukje afërsinë në kimikisht yndyrat dhe esteret e acideve organike. "Në fakt," thotë Berthelot (1854), "në yndyrnat, përbërjet neutrale, vetitë e acideve përqendrohen saktësisht në të njëjtën mënyrë si në esteret e formuara, me çlirimin e elementeve të ujit, gjatë ndërveprimit të acideve me alkoolet; të dyja klasat e komponimeve rigjenerojnë acidet dhe alkoolet, duke fiksuar elementet e ujit, ose nën ndikimin e alkaleve, ose acideve ose ujit (reaksioni vazhdon shpejt në + 220 ° C dhe ngadalë në temperaturë të zakonshme), me ndryshimin e vetëm që nga eteret fitohen komponimet dhe alkoolet, kurse nga yndyrat - acidi dhe glicerina; nën veprimin e amoniakut, amide acidike fitohen si nga yndyrat ashtu edhe nga esteret. fakti që duke ngrohur (esteret e alkoolit me glicerinë është e mundur, në kushte të caktuara, të përftohen yndyrna (për rrjedhojë, të zhvendoset alkooli nga eteri i marrë), anasjelltas, duke ngrohur yndyrat me alkool, mund të përftohet një eter alkooli (dhe të izolohet glicerina në gjendje të lirë), dhe kjo, përveç çdo hipoteze, bind për një analogji të plotë në përbërjen e yndyrave dhe estereve. Por nëse natyra kimike e glicerinës është afër alkoolit, atëherë, nga ana tjetër, formulat e përbërjeve që ajo formon me acidet dhe ekzistenca e disa produkteve neutrale për Glicerinën dhe acidin e marrë vendosin një ndryshim të thellë midis saj dhe alkoolit: kjo e fundit jep vetëm një seri neutralesh me përbërje acide, dhe për Glicerinën njihen tre seri të ndryshme, nga të cilat vetëm njëra korrespondon në formulë me esteret e alkoolit, pasi formohet nga bashkëveprimi i një grimce acidi me një grimcë glicerine, me lëshimin e një grimce uji [Berthelot përdor peshat e vjetra atomike (H = 1, O = 8) dhe për këtë arsye thotë 2, 4 dhe 6 ekuivalente uji, në vend të një, dy dhe tre grimcash uji], e dyta. rreshti formohet nga ndërveprimi i një grimce glicerinë me dy grimca acidi kur lëshon 2 grimca [Berthelot përdor peshat e vjetra atomike (H = 1, O = 8) dhe për këtë arsye thotë 2, 4 dhe 6 ekuivalente uji, në vend të një, dy dhe tre grimca uji] ujë dhe, së fundi, e treta, identike me yndyrat natyrale, formohet nga bashkëveprimi i një grimce glicerinë me tre grimca acidi, kur izolon 3 grimca [Berthelot përdor peshat e vjetra atomike. (H = 1, O = 8) dhe prandaj thotë 2, 4 dhe 6 ekuivalente uji, në vend të një, dy dhe tre grimcash uji] ujë... Këto fakte tregojnë se Glicerina ka lidhje me alkoolin, siç lidhet me acid nitrik", ose, siç thotë Wurtz (1855): "Ato tregojnë se glicerina është një alkool trihidrik, d.m.th., është një përbërje e formuar nga zëvendësimi i radikalit gliceril (C 3 H 5) me tre atome hidrogjeni në tre grimca uji. Korrektësia e një paraqitjeje të tillë u vërtetua nga vetë Wurtz, si nga sinteza e glicerinës (shih më lart), ashtu edhe nga përgatitja e glikoleve diatomike-alkooleve (shih glikolet), dhe kjo luajti. rol të madh në sqarimin e idesë së saktë të atomicitetit të radikaleve organike (shih). "Nëse etil (C 2 H 5), - thotë Wurtz në një artikull mbi glikolet (1859), "i aftë për t'u kombinuar me 1 ekuivalent klori, zëvendëson 1 ekuivalent hidrogjeni [Për shembull, në ujë, duke formuar: H.O.H - ujë, C 2 H 5 .О.Н - alkool, reaksioni kryhet me anë të zbërthimit të dyfishtë: C 2 H 5 Cl (Br, J, klorur etilik, brom, etil jodur) + KOH (hidroksid kaliumi) \u003d C 2 H 5 OH + KCl (Br, J, klorur, brom, jodur kaliumi)], pastaj etilen C 2 H 4, duke u kombinuar drejtpërdrejt me dy ekuivalente të klorit, si, për shembull, kallaji, mund të zëvendësojë 2 ekuivalente hidrogjeni. Etileni është një radikal diatomik dhe është një klor diatomik. Kur ky i fundit (i marrë në mënyrë sintetike) hyn në dekompozim shkëmbimi me kripën e argjendit, atëherë radikali mbetet i paprekur dhe zë vendin e 3 ekuivalentëve të argjendit. Ky është interesi teorik i punës sime; është vërtetuar se grup organik, e kombinuar me 2 ekuivalente klori ose bromi, mundet, duke i lënë ato, të zëvendësojë 2 ekuivalente argjendi. Ky fakt, për mendimin tim, është i ri dhe i rëndësishëm. Jam përpjekur ta përgjithësoj atë, jo vetëm duke futur bromura të tjera analoge me etilen bromin, por edhe duke vërtetuar se radikali i bashkuar me 3 atome bromi mund të zëvendësojë 3 ekuivalente argjendi; kjo duket qartë nga përvoja e shndërrimit të jodur alili në glicerol Alili, monoatomik në jod alili, bëhet triatomik, duke thithur tre atome bromi dhe duke u kthyer në tribromid alili; dhe, duke reaguar me 3 grimca acetati argjendi, ai zëvendëson tre ekuivalente argjendi. Falë këtyre vëzhgimeve, doktrina e radikalëve poliatomikë, e cila ishte një hipotezë e pacaktuar pa mbështetjen e të dhënave eksperimentale, më në fund hyri në fushën e njohurive të sakta. "Formula e parë strukturore e Glicerinës u propozua nga Cooper (1858), përkatësisht C 3 H 8 O 3 \u003d CH (OH) 2 .CH 2 .CH 2 (OH); A. M. shpejt vuri në dukje se një formulë tjetër është gjithashtu e mundur - CH 2 (OH). CH (OH). CH 2 (OH) - tani në përgjithësi pranohet.hidroksilet) Glicerina vertetohet me pergatitjen e trimetilenglikolit CH 2 (OH).CH 2 .CH 2 (OH) dhe acidit tartronik COOH.CH (OH).COOH prej tij dhe hidroksili sekondar eshte i qarte nga fakti. se monoklorohidrina Glicerina nën veprimin e amalgamës së natriumit jep (Buff) glikol propilen:

CH 2 Cl.CH(OH).CH2(OH) + H2 = CH2.CH(OH).CH2(OH) + HCl.

Përgatitja e glicerinës nga oksidimi i alkoolit alilik çon në të njëjtën formulë.

CH 3: CH.CH 2 (OH) + H 2 O + O = CH 2 (OH).CH (OH).CH 2 (OH)

dhe formimi nën veprimin e jodidit të fosforit në acidin glicerik (struktura e të cilit është vërtetuar plotësisht në mënyrë të pavarur - shih acidin glicerinë) - ß acidi jodopropionik -

CH 2 (OH).CH (OH).COOH + 3HJ = CH 2 J.CH 2 .COOH + 2H 2 O + J 2.

Është e pamundur të mos vërehet, për më tepër, se kjo është formula e vetme e mundshme që plotëson ligjshmërinë e a-Kekule, sipas së cilës jo më shumë se një hidroksil mund të gjendet në alkoolet polihidrike në një atom karboni (shih acidin mesoxalik dhe).

A. I. Gorbov.Δ.

Glicerina(teknik). Glicerina ka një rëndësi të rëndësishme dhe të gjerë në teknologji. Duke e trajtuar atë me një përzierje të acideve nitrik të tymosur dhe acideve sulfurik të fortë, ai shndërrohet në një ester të acidit nitrik C 3 H 5 (NO 3) 2, i quajtur nitroglicerinë, i cili ka veti shpërthyese jashtëzakonisht të forta dhe për këtë arsye përfshihet në eksplozivë të ndryshëm. veçanërisht dinamiti (shih), gjeti aplikim të madh në fusha të ndryshme të industrisë, veçanërisht në miniera. Përveç kësaj, glicerina përdoret për shkak të vetive të saj higroskopike si shtesë e substancave që duhet të mbrohen nga tharja: prandaj përdorimi i saj i gjerë në prodhimin e sapunit nga shtimi i tij në sapun, ky i fundit nuk thahet për një kohë të gjatë dhe mbetet. i butë. Për të njëjtin qëllim, i shtohet argjilës skulpturore dhe për të njëjtën arsye, në disa raste, lëkura ngjyhet në një tretësirë ​​kur e nxihet. Më tej, përdoret për të aromatizuar verën, birrën, uthullën, likeret dhe ushqimet e ndryshme të konservuara, të cilave u jep shije të ëmbël dhe i mbron nga përshkrimi. Një sasi e madhe e tij përdoret për përgatitjen e kozmetikës së ndryshme, lubrifikimin e pjesëve të makinerive (veçanërisht orëve), përgatitjen e mordantëve për disa bojëra etj. Glicerina e përgjithshme shtrihet në Evropë në 3,500,000 pd. në vit [Përfshirë nga Rusia 101.6 mijë pd., në shumën prej 435.9 mijë rubla. (1889)], dhe gjysma e kësaj sasie përdoret për përgatitjen e dinamitit. Glicerina përftohet në teknologji ekskluzivisht si një nënprodukt i dekompozimit të yndyrave dhe vajrave natyrale të prodhuara nga acidi stearik në fabrikat e sapunit. Yndyrnat natyrale (shih), që përfaqësojnë gliceride ose estere gliceroli të acideve yndyrore të ndryshme, në kushte të caktuara janë të afta të dekompozohen me m Glicerinë dhe acide yndyrore të lira, të cilat prej kohësh janë përdorur gjerësisht në industri, si një material për përgatitjen e qirinjve dhe sapunit. . Zbërthimi i përmendur në teknologji kryhet në tre mënyra: sapunimi alkalik i yndyrave, veprimi i acidit sulfurik mbi to dhe zbërthimi me avull uji të mbinxehur. Të gjitha këto metoda janë po aq të rëndësishme. Sapunimi i yndyrave kryhet si më poshtë. Në një kazan bakri të posaçëm, të mbyllur hermetikisht, në formë cilindrike, të ashtuquajturin autoklavë (Fig. 1), shtoni 2000 kg yndyrë (dhjamë qengji ose viçi ose vaj palme), 1000 kg ujë dhe qumësht gëlqereje, në mënyrë që midis 2 - 3% gëlqere në raport me sasinë e yndyrës së marrë, pra 40 - 60 kg për proporcion të caktuar.

Fik. 2. Një pajisje për zbërthimin e yndyrave duke përdorur avull uji të mbinxehur.

Në këtë kohë, një rrjedhë e vazhdueshme e avullit të ujit të mbinxehur futet në kub përmes një tubi m, ku ndodh dekompozimi i yndyrës? Një përzierje e avullit të ujit, glicerinës dhe acideve yndyrore përmes një tubi n hiqet nga kubi dhe hyn TE, i përbërë nga një seri tubash vertikale të ndërlidhura. Në skajin e lakuar, të poshtëm të çdo tubi të frigoriferit ka një vrimë me një rubinet që e lidh atë me marrësin h, në të cilën mblidhen avujt e kondensuar në frigorifer. Më afër aparatit, grumbullohen acide yndyrore pothuajse plotësisht të pastra, dhe ndërsa largohen prej tij - së bashku me ujin dhe glicerinë në marrësin e fundit. l Tashmë ka pothuajse vetëm ujë. I ndarë nga acidet yndyrore, lëngu ujor që përmban glicerinë përpunohet për të çliruar këtë të fundit.

Izolimi i glicerinës nga tretësira e saj ujore, e marrë me një ose një metodë tjetër të dekompozimit të yndyrës, kryhet në atë mënyrë që tretësira së pari t'i nënshtrohet trashjes me anë të avullimit, në një peshë specifike prej 1.12 - 1.22, më e mira nga të gjitha në. pajisje vakum, d.m.th boshllëk, për të cilat, për shembull, mund të përdoret pajisja e treguar në Fig. 3. Nxehet nga avulli që hyn përmes një tubi A, që kanë zgjatime në formë pllake brenda në bojler B, B, B, rritja e nxehtësisë. Tubi i avullit mund të rrotullohet rreth boshtit të tij, gjë që rrit më tej avullimin. Ajri dhe avujt e ujit pompohen përmes një tubi ME. Glicerina e kondensuar në këtë mënyrë është e papastër dhe me ngjyrë kafe. Për ta pastruar atë, filtrohet dhe i nënshtrohet distilimit dytësor, i cili kryhet në poza bakri, mundësisht me avull të tejnxehur dhe, nëse është e mundur, në një temperaturë të ulët, jo më të lartë se 210°, dhe për glicerinë kimikisht të pastër - edhe në 171°. përmes thëngjillit dhe distilimit përsëritet disa herë derisa të fitohet produkti i pastërtisë së dëshiruar.

Glicerina, siç u tha më sipër, është e aftë, në kushte të caktuara, të kristalizohet. Kjo pronë përdoret shpesh për pastrimin e saj (në uzinën Sarg në Vjenë dhe Ova në Kazan). Disa kristale të glicerinës, të marra më parë në formë të ngurtë, i shtohen tretësirës së glicerinës të ftohur në 0°. Pas njëfarë kohe, lëngu ngurtësohet në një masë kristalore, e cila vendoset në centrifuga (shih) dhe në këtë të fundit pjesa e ngurtë është të ndara nga lëngu.

Fik. 4. Një kaldajë për kondensimin e një tretësire ujore të papastër të glicerinës që përftohet gjatë prodhimit të sapunit.

Kaldaja e avullimit A ka formë konike dhe përbëhet nga dy pjesë: vetë kaldaja A dhe dy rezervuarë, të ndarë nga bojleri me një ndarje të veçantë, e cila mund të shtyhet brenda dhe jashtë sipas dëshirës, ​​në rastin e fundit duke krijuar një lidhje midis bojlerit dhe rezervuarëve. Qëllimi i këtyre të fundit është që të mbledhin precipitatin e çliruar gjatë avullimit të kripërave. Kur të ketë grumbulluar mjaft nga këto të fundit, valvula e njërit prej rezervuarëve mbyllet, rezervuari ndahet kështu nga kaldaja e avullimit dhe mund të pastrohet pa ndërprerë të gjithë procesin e avullimit, i cili kryhet pjesërisht nga avulli i mbinxehur. duke hyrë në bojler përmes një tubi O, pjesërisht me zjarr të zhveshur, për çfarë shërben kaldaja? A i rrethuar nga anët nga një banjë rëre p, e cila nxehet drejtpërdrejt nga gazrat e gripit të marra nga furra b. Glicerina e papërpunuar e marrë (që mbetet në kazan), që përmban deri në 10% më shumë minerale, i nënshtrohet distilimit për pastrim. Në disa raste, pastrohet paraprakisht duke e tundur me eter nafte, disulfid karboni etj., për ta çliruar nga papastërtitë e ndryshme yndyrore dhe rrëshinore. Kjo glicerinë funksionon disi ndryshe nga sa përshkruhet më sipër. Merrni të njëjtin kub të zakonshëm; dallimi ekziston vetëm në pajisjen e frigoriferit, i cili është bërë si ato që përdoren në distilimin dhe korrigjimin e alkoolit. Ai përbëhet nga një kolonë A, A.(Fig. 5), në të cilat ka ndarje - të ashtuquajturat pllaka D D, shpuar me vrima të vogla (1/10 inç).

Fik. 5. Aparat kolone për ndarjen e ujit nga glicerina gjatë distilimit.

Glicerina dhe avujt e ujit që dalin nga poshtë ME, ngjiteni lart, kondensoni në pllakat e përmendura dhe derdhni poshtë tubave D, te marrësit D2, të pajisura me çezma D 1. Në fund të kolonës, në pllakat më të afërta, Glicerina pothuajse e pastër trashet, dhe në ato më të largëta - e përzier me ujë. Të tillë glicerinë ujore i nënshtrohet distilimit të mëtejshëm në mënyrën e zakonshme. E marrë me metodat e përshkruara, Glicerina del në shitje në gjendje të ndryshme pastërtie, prandaj është e nevojshme t'i kushtohet vëmendje kësaj të fundit kur e blini atë, pasi në shumë aplikime glicerina kërkon një produkt plotësisht të pastër. Zakonisht në shitje gjenden varietetet e mëposhtme: 1) Glicerinë e papërpunuar; 2) Glicerinë kimikisht e pastër, e cila, megjithatë, shpesh përmban edhe 6 - 10% ujë. Kur nxehet me acid sulfurik dhe alkool, nuk duhet të japë ndonjë erë eterike, dhe me kripë acetik-gëlqere - pa sediment; 3) Glicerinë dinamit në 28°B. ngjyrë të verdhë; duhet të jetë pa gëlqere dhe të prodhojë vetëm një turbullirë pak të dukshme me tretësirën lapis; 4) Glicerinë e bardhë, e cila nuk përmban gëlqere, por është më pak e pastër se ajo e mëparshme; 5) Glicerinë e verdhë, gjithashtu pa gëlqere. në të gjitha këto lloje të substancave të ndryshme të huaja me origjinë organike njihet më së miri duke përdorur një tretësirë ​​të uthullës së plumbit (kripë bazë acetik-plumb), e cila në këtë rast prodhon një precipitat pak a shumë të bollshëm në glicerinë. Nëse kjo e fundit funksionon, glicerina është e papërshtatshme për të bërë dinamit. Ndër substancat organike, acidet yndyrore, yndyrat dhe rrëshirat mund të përcaktohen duke tundur Glicerolën e provës me kloroform, i cili do të nxjerrë të gjitha këto substanca. Duke avulluar më pas shtresën e kloroformit të ndarë nga glicerina, pjesa e mbetur e këtyre substancave mund të merret në formë të ngurtë. Prania e gëlqeres zbulohet duke shtuar një tretësirë ​​të kripës së oksalo-amoniumit në një tretësirë ​​ujore të glicerinës testuese; Nëse gjendet gëlqere, fitohet një precipitat i bardhë. Megjithatë, në përgjithësi, substancat minerale mund të përcaktohen duke djegur një sasi të caktuar (5 g), në pjesën e mbetur do të mbeten substanca gliceroli. në varietetet e mira nuk duhet të kalojnë 0,1%, më së shumti 0,2. Glicerina e mirë duhet të përzihet me alkool, duke formuar një tretësirë ​​plotësisht transparente, nuk duhet të nxihet kur nxehet me acid sulfurik të fortë dhe kur përzihet me një tretësirë ​​10% lapis, nuk duhet të lëshojë edhe kur qëndron në këmbë (në një vend të errët). një precipitat i zi prej argjendi të reduktuar.

e mërkurë S. Koppe, "Das Glycerin, seine Darstelung n. Anwendung" (1889). Për zbërthimin e yndyrave, shihni punimet për bërjen e qirinjve dhe sapunit me stearinë.

Glicerina(metoda e përcaktimit). Glicerina hapet lehtësisht vetëm në tretësirat ujore. reaksionet tipike ndaj tij janë: aroma karakteristike e akroleinës, e cila formohet duke avulluar deri në tharje një tretësirë ​​me sulfat kaliumi acid dhe më pas duke ngrohur mbetjen (gazrat e evoluar mund të mblidhen në ujë dhe formimi i akroleinës mund të vërtetohet duke përdorur fuksine- acid sulfuror [Ngjyrosje në ngjyrë rozë tretësirat ujore pa ngjyrë të acidit fuksine-sulfurik, kur i shtohet lënda e provës, shërben reagim karakteristik për të gjitha aldehidet monohidrike (Schiff dhe Caro), gjë që bën të mundur dallimin e tyre nga ketonet, të cilat nuk e shfaqin këtë reagim. Me testin e përshkruar për Glicerinën, ngjyrosja shfaqet mjaft ngadalë. duke arritur shkëlqimin e tij më të madh pas 15-20 minutash qëndrimi në këmbë. Eksperimenti kryhet në të ftohtë, pasi tretësira e acidit fuchsin-squfur ngjyroset me ngrohje. Manitoli, glukoza, niseshteja, dekstrina, xhelatina, acidet stearik dhe oleik nuk japin ngjyrë, por prania e hidrateve të karbonit në glicerinë e zvogëlon reaksionin, sepse produktet e formuara kur nxehen me kripë acide të sulfatit të kaliumit ndërhyjnë në shfaqjen e ngjyrës rozë. ngjyrimi, dhe në rastin kur prania e karbohidrateve duhet të fillojë me heqjen e tyre (shih më poshtë për përkufizimin e Glicerinës). Kur hapni Glicerinën në qumësht, fillimisht hiqen kazeina, albumina dhe sheqeri i qumështit. (Kon)]; shfaqja e një ngjyre jeshile kur një copë boraksi e lagur me një tretësirë ​​glicerine futet në flakën e djegies (duhet vërtetuar fillimisht mungesa e kripërave të amoniakut, ose ato duhet të hiqen) dhe një ngjyrë të kuqe karmine kur i shtohet amoniaku. një zgjidhje e ftohur e glicerinës e ngrohur më parë në 120 ° me acid squfuri (Reichl). Përmbajtja sasiore e glicerinës në tretësirat ujore mund të llogaritet bazuar në peshën specifike ose indeksin e thyerjes së tretësirës (shih më poshtë për të dhënat numerike); por për këtë është e nevojshme që zgjidhja të jetë padyshim e pastër [Sipas kërkesave të Farmakopesë Gjermane, Glicerina e pastër nuk duhet as të japë një pasqyrë argjendi dhe as të lyhet në e verdhe(brenda pesë minutash), me testin e mëposhtëm: një tretësirë ​​e pjesëve të barabarta të glicerinës dhe amoniakut ujor nxehet në valë me përzierje të vazhdueshme, më pas hiqet flaka dhe shtohen disa pika të një solucioni amoniaku të nitratit të argjendit; testi ka për qëllim kryesisht zbulimin e përmbajtjes anhidridi i arsenikut në Glicerol, por dështon plotësisht - edhe me një përmbajtje të njohur prej disa% As 2 O 3 - në rastin e amoniakut të tepërt (Jaffe, Lütke). Prania e akroleinës në glicerinë përcaktohet më lehtë nga aroma, ose nga ngjyrimi rozë me një tretësirë ​​të acidit fuchsino-sulfurik (Lütke), ose nga formimi i një precipitati kafe (i kuq) kur tundet me reagentin a (një alkalik). tretësirë ​​e kripës së dyfishtë të jodidit të kaliumit dhe jodur të merkurit); precipitati i formuar nga aldehidet ndryshon nga precipitati i dhënë nga reagjenti me amoniak (shih), në atë që me cianidin e kaliumit bëhet i zi, ndërsa precipitati nga amoniaku zhduket me shtimin e cianidit të kaliumit, reagimi është jashtëzakonisht i ndjeshëm (Krismer)] . Ndër metodat për përcaktimin e përmbajtjes së glicerinës në mostrat komerciale, vëmë re si më poshtë: dhe Pellet përcakton glicerinën në formën e nitroglicerinës, për të cilën substanca trajtohet me një përzierje të acideve nitrik dhe sulfurik të përqendruar (Dickman këshillon shtimin me pika, kur ftohje, një përzierje e 5 pjesëve të acidit sulfurik në 66 ° B me 3 pjesë të acidit nitrik në 48 ° B; acidet sulfurik dhe nitrik nuk duhet të përmbajnë të acidit klorhidrik dhe acidi nitrik mund të përmbajë jo më shumë se 1% acid azoti); nitroglicerina që rezulton lahet me ujë, pjesa e tretur në ujin e larjes nxirret me eter, thahet në një peshë konstante në një banjë uji dhe peshohet; 190 pjesë të nitroglicerinës korrespondojnë me 100 pjesë të glicerinës.Metoda më e sigurt është ajo moraviane, e cila përbëhet nga 1 orë. . Glicerina e papërpunuar përzihet me 25 orë oksid plumbi, avullohet dhe thahet në peshë konstante në 130 °. Rritja e peshës së oksidit të plumbit korrespondon me të gjitha papastërtitë jo të paqëndrueshme që përmbahen në glicerinë dhe mbetjen e saj C 3 H 6 O 2 ; sasia e papastërtive jo të paqëndrueshme përcaktohet (përafërsisht) duke peshuar Glicerolën në një peshë konstante në 160 ° (Glicerina avullon mjaft shpejt në këtë temperaturë), zbritet nga shtimi i peshës së oksidit të plumbit dhe diferenca shumëzohet me 1,3429. Metoda është e përshtatshme, por zbatueshmëria e saj është e kufizuar, pasi jep rezultate të mira vetëm me mostra mjaft të pastra të Glicerinës, që përmbajnë, përveç klorurit të natriumit, vetëm sasi të parëndësishme të substancave organike të jashtme; kur ka një përzierje të kripërave sulfate, alkaleve të lira ose substancave rrëshirë, nuk është e mundur të hiqet plotësisht glicerina duke u ngrohur në 16 0 ° dhe, për më tepër, është e pamundur (pa pajisje më komplekse) të shmanget thithja e dioksidit të karbonit nga alkalet kaustike (Gjener). Sipas dhe Kantor, zieni (për 1 orë) glicerinë (1 g) me anhidrid acetik (7 g) dhe acetat natriumi anhidrik (3 g) në një balonë me frigoriferin të vendosur mbrapa (përndryshe ndodhin humbje për shkak të paqëndrueshmërisë së konsiderueshme të triacetinës. me avujt e ujit); pastaj tretësira ftohet; shtoni 50 metra kub. cm ujë; ngrohni pak për të lehtësuar shpërbërjen e vajit të vendosur; filtroni precipitatin e bardhë të flokulentit, i cili përmban shumicën e papastërtive organike Glicerinë dhe mund të jetë shumë domethënës; ftohtë përsëri; mesatare në prani të acidit acetik me një zgjidhje të dobët të hidroksidit të natriumit, duke shmangur tepricën e tij; saponifikoni triacetinën me një tretësirë ​​të sodës kaustike (afërsisht 10%) dhe titroni tepricën e saj me acid klorhidrik normal, i cili përdoret për të përcaktuar me saktësi titrin e sodës kaustike të përdorur për sapunifikim; diferenca ndërmjet të dy titrimeve përfaqëson sasinë e acidit klorhidrik të përdorur për saponifikimin e triacetinës; 1 kub. cm acid klorhidrik normal korrespondon me 0,03067 g glicerol Për shkak të saponifikimit të lehtë të triacetinës, edhe me respektim të rreptë të kushteve të mësipërme, shifrat e marra me këtë metodë janë kryesisht shumë të ulëta; është plotësisht i pazbatueshëm nëse tretësira e provës përmban më pak se 30% Glicerol (Gener). Parimi është mjaft i ngjashëm me metodën më të thjeshtë Bauman-Dietz, e cila konsiston në tundjen e një solucioni të Glicerinës (rreth 0,1 g glicerinë në 10 - 20 cm kub ujë) për 10 - 15 minuta me klorur benzoil (5 cm kub) dhe klorur natriumi kaustik (35 cm kub tretësirë ​​10%), precipitati triturohet me një lëng alkalik (për të hequr plotësisht klorurin benzoil) dhe, pas një qëndrimi të shkurtër, mblidhet në një filtër të tharë në 100 ° C, lahet me ujë dhe, në fund thahet për 2 - 3 orë në 100°C 3.85 orë. Përzierja që rezulton e di- dhe tribenzoatit [Kjo përzierje shkrihet, pas rikristalizimit nga eteri, mjaft vazhdimisht në +170 ° C dhe formimi i saj në kushtet e treguara mund të shërbejë gjithashtu si një reagim cilësor ndaj glicerolës. forcë më e lartë, fitohet vetëm tribenzoat (Dits, Panormov )]. përgjigjuni 1 lugë glicerol Alkoolet dhe karbohidratet e tjera polihidrike, të cilat mund të prodhohen edhe me klorur benzoil, duhet të mungojnë, ose më parë duhet të hiqen [Përveç metodave të mësipërme, në të cilat e para dhe e fundit janë më të thjeshtat, shumë të tjera kanë është përshkruar dhe rekomanduar, i përbërë nga oksidimi i Glicerinës dhe kuantifikimi ndonjë nga produktet që rezultojnë]. Kjo është veçanërisht e rëndësishme gjatë përcaktimit të përmbajtjes së glicerinës në birrë dhe verë, ku ato veprojnë si më poshtë: 50 cc. cm birrë avullohet deri në tharje me një përzierje rëre dhe qumësht gëlqereje; Mbetjet bluhen imët, hiqen 50 metër kub. cm 96% alkool, shtoni 75 metër kub në ekstraktin e ftohur. cm eter absolut, i cili precipiton maltozën dhe; Filtrati avullohet në një banjë uji; mbetja thahet në 100° - 150°C, tretet në 5 - 10 cc. cm ujë dhe tundeni me 2 - 3 cc. cm klorur benzoil dhe 7 pjesë hidroksid natriumi 10%; pastaj vazhdoni si më sipër. Verërat analizohen në të njëjtën mënyrë, me ndryshimin e vetëm që për verërat e bardha dhe të kuqe të fermentuara, të varfra me sheqer, avullohen 20 metër kub me qumësht gëlqereje. cm verë, pjesa e mbetur hiqet në 20 metra kub. cm 96% alkool, pas reshjeve shtoni 30 cc. cm eter anhydrous, filtër, precipitati lahet me një përzierje të alkoolit (2 orë) me eter (3 orë) dhe filtrati avullohet në një banjë uji, dhe për verërat e ëmbla deri në 20 metra kub. cm vere, pervec qumeshtit lime, shtoni edhe 1 gr rere, dhe dyfishoni sasine e alkoolit dhe eterit; për përcaktimin përfundimtar, merrni jo më shumë se 0,1 - 0,2 g glicerinë të papërpunuar të izoluar në këtë mënyrë. Kur përcaktoni përmbajtjen e glicerinës në yndyrna, shtoni 65 pjesë të hidratit kristalor të oksidit të bariumit në 100 pjesë të yndyrës së shkrirë; bluajeni masën me kujdes; shtoni edhe 80 metër kub për të lehtësuar saponifikimin. shih 95% alkool; pastaj, kur gjithçka të ngurtësohet, zieni (për 1 orë) me 1 litër ujë; precipitati i bluar i kripërave të baritit lahet edhe dy herë me ujë; të gjitha ekstraktet e ujit acidifikohen me acid sulfurik dhe avullohen përgjysmë; acidi sulfurik i tepërt hiqet me barit të gazuar; Filtrati është i përqendruar në 50 metra kub. cm dhe në fund përmbajtja e Glicerinës në të përcaktohet duke përdorur një nga metodat e përshkruara më sipër.

A. I. Gorbov. Δ.

Graviteti specifik i tretësirave ujore të glicerinës. Glicerina e pastër në formë të lëngshme në temperatura të zakonshme është një lëng i trashë me shurup që ndryshon shumë pak vetitë e tij vetitë e jashtme nga rritja e ujit. Por meqë shtimi i ujit rreh. pesha zvogëlohet, atëherë përmbajtja e glicerinës në një tretësirë ​​përcaktohet më lehtë (kur nuk ka përzierje të tjera) duke përdorur gravitetin specifik [Për të njëjtin qëllim, përdoret gjithashtu përcaktimi i indeksit të thyerjes së dritës dhe presionit të avullit të tretësirave të glicerinës. ]. Unë, i bërë nga unë në 1861 për glicerinë anhydrous, jam në përputhje me studimet e mëvonshme më të detajuara nga W. Lenz (1880) dhe Gerlach (1884) dhe si rezultat [Për detaje, shih Mendeleev, "Studimi i solucioneve ujore nga graviteti specifik" ] fitohet tabela e mëposhtme në të cilën fq nënkupton përmbajtjen e glicerinës në përqindje ndaj peshës, sështë graviteti specifik në 15°C, duke llogaritur ujin në 4° si 10,000 [në hapësirën pa ajër], ds/dp ka një ndryshim (derivativ) rrahje. peshë me rritjen e përmbajtjes së glicerinës me 1% dhe ds/dt ka një ndryshim në rrahje. pesha kur temperatura rritet me 1°C.

Të dhënat për ud. peshat shprehen me saktësi të mjaftueshme për praktikë me dy parabola:

Nga p = 0 në p = 63%: S = 9992 + 23,65r + 0,0420r 2

Nga p = 63% në p = 100%: S = 9671 + 34,33p - 0,0467p 2

Përbërja e ndërmjetme (p = 63.0% Glicerol) korrespondon me përbërjen C 3 H 3 O 3 + 3H 2 O.

D. Mendeleev.

C 3 H B (OH) E (pesha molekulare 92,06)

Reagimet cilësore

1. Kur glicerina nxehet me dyfishin e sasisë së bisulfatit të kaliumit KHS0 4 derisa të fillojë karbëzimi i lehtë, ndihet era e akroleinës, e cila irriton fort mukozën dhe shkakton lakrimim. Një copë letre e lagur me reagentin Nessler bëhet e zezë kur zhytet në avujt e akroleinës së çliruar (nga merkuri i çliruar):

2. Reaksioni Denizhe bazohet në oksidimin e glicerinës me ujë bromi në dihidroksiaceton:

Ngrohni 0,1 g kampion me 10 ml të sapopërgatitur ujë me brom(0,3 ml brom në 100 ml ujë) për 20 minuta dhe më pas bromi i mbetur hiqet duke zier. Dihidroksiacetoni që rezulton reduktohet nga reagenti i Nessler-it dhe tretësira e Fehling.

sasia

1. Përcaktimi refraktometrik. Përmbajtja e glicerinës në tretësirat ujore që nuk përmbajnë substanca të tjera mund të përcaktohet në mënyrë refraktometrike nga indeksi i thyerjes, duke përdorur tabelën përkatëse.

2. Metoda e acetinës. Një mostër e glicerinës acetilohet për të prodhuar ester acetik të glicerinës - triacetinë. Me saponifikimin e triacetinës, përcaktohet sasia e alkalit të shpenzuar dhe llogaritet sasia e glicerinës. Duke pasur parasysh faktin se acetilimi i glicerinës kërkon një anhidrid acetik veçanërisht të cilësisë së lartë, i cili duhet të përmbajë vetëm gjurmë të acidit acetik të lirë, preferohet përcaktimi i glicerinës me metodën e dikromatit.

3. Metoda e përcaktimit të bikromatit. Glicerinë e pastruar, që nuk përmban substanca të huaja të oksidueshme, në mjedis acid oksidohet me dikromat në dioksid karboni dhe ujë:

Duke përdorur një tepricë të një solucioni të titruar të dikromatit të kaliumit, përcaktoni tepricën e këtij të fundit në mënyrë jodometrike:

Jodi i çliruar titrohet me tretësirë ​​tiosulfat natriumi. Për teknikën e përkufizimit, shih Meyer (1937).

4. Më e përshtatshme për përcaktimin e sasive të vogla të glicerinës është metoda e oksidimit me brom (shih më lart).

Një mostër e tretësirës së glicerinës që korrespondon me 0,02-0,04 g glicerinë 100% vendoset në një balonë konike me një tapë të bluar. Tretësirat acidike neutralizohen me 0,1 N. tretësirë ​​alkali në prani të një pike tretësirë ​​metil portokalli. Hidhni më pas 10 ml ujë brom 0,1%, njomni tapën me një tretësirë ​​të jodur kaliumit dhe lëreni përzierjen e reaksionit të qetë për 15 minuta. Hidhni në 10 ml tretësirë ​​10% jodur kaliumi, 50-100 ml ujë dhe titroni jodin me 0,02 N. tretësirë ​​tiosulfat natriumi në prani të niseshtës. Në të njëjtën kohë, kryhet një eksperiment i verbër.

Ku A- numri i u,uz n. tretësirë ​​e tiosulfatit të natriumit në mililitra, e përdorur për eksperimente të verbër, b- sasia e së njëjtës tretësirë ​​në mililitra të konsumuar gjatë përcaktimit, e- pesha në miligram.

Glicerina ose, sipas nomenklaturës ndërkombëtare, propanetriol -1,2,3 është një substancë komplekse që i përket alkooleve polihidrike, ose më saktë, është një alkool trihidrik, sepse ka 3 grupe hidroksil - OH. Vetitë kimike glicerina janë të ngjashme me ato të glicerinës, por janë më të theksuara për faktin se ka më shumë grupe hidroksile dhe ato ndikojnë në njëri-tjetrin.

Glicerina, si alkoolet me një grup hidroksil, është shumë e tretshme në ujë. Ky, mund të thuhet, është gjithashtu një reagim cilësor ndaj glicerinës, pasi ajo shpërndahet në ujë në pothuajse çdo raport. Kjo veti përdoret në prodhimin e antifrizit - lëngjeve që nuk ngrijnë dhe ftohin motorët e makinave dhe avionëve.

Glicerina gjithashtu ndërvepron me permanganat kaliumi. Ky është një reagim cilësor ndaj glicerinës, i cili quhet edhe vullkani Scheele. Për ta realizuar atë, duhet të shtoni 1-2 pika glicerinë anhydrous në pluhurin e permanganatit të kaliumit, i cili derdhet në formën e një rrëshqitjeje me një depresion në një tas porcelani. Pas një minute, përzierja ndizet spontanisht.Gjatë reaksionit lirohet një sasi e madhe nxehtësie dhe grimcat e nxehta të produkteve të reaksionit dhe avujt e ujit fluturojnë larg. Ky reagim është redoks.

Glicerina është higroskopike, d.m.th. në gjendje të ruajë lagështinë. Është në këtë pronë që bazohet reagimi cilësor i mëposhtëm ndaj glicerinës. Ajo kryhet në një kapak tymi. Për ta realizuar, derdhni rreth 1 cm3 hidrogjen sulfat kristalor të kaliumit (KHSO4) në një provëz të pastër dhe të thatë. Shtoni 1-2 pika glicerinë, më pas ngroheni derisa të shfaqet një erë e fortë. Sulfati i hidrogjenit të kaliumit vepron këtu si një substancë thithëse e ujit, e cila fillon të shfaqet kur nxehet. Glicerina, duke humbur ujin, shndërrohet në një përbërje të pangopur - akroleinë, e cila ka një erë të mprehtë të pakëndshme. C3H5(OH)3 - H2C=CH-CHO + 2 H2O.

Reaksioni i glicerinës me hidroksidin e bakrit është cilësor dhe shërben për përcaktimin jo vetëm të glicerinës, por edhe të tjerëve.Për realizimin e tij, fillimisht duhet të përgatitet një tretësirë ​​e freskët e hidroksidit të bakrit (II). Për ta bërë këtë, ne i shtojmë dhe marrim hidroksid bakri (II), i cili formon një precipitat ngjyre blu. Shtojmë disa pika glicerinë në këtë epruvetë me një precipitat dhe vërejmë se precipitati është zhdukur dhe tretësira ka marrë një ngjyrë blu.

Kompleksi që rezulton quhet alkoolat ose glicerat i bakrit. Reagimi cilësor për glicerinë me hidroksid bakri (II) përdoret nëse glicerina është në formë e pastër ose në tretësirë ​​ujore. Për të kryer reaksione të tilla në të cilat glicerina është e pranishme me papastërti, është e nevojshme të pastrohet paraprakisht prej tyre.

Reagimet cilësore ndaj glicerinës ndihmojnë në zbulimin e saj në çdo mjedis. Kjo përdoret në mënyrë aktive për të përcaktuar glicerinë në ushqime, kozmetikë, parfume, ilaçe dhe antifriz.